LCB 208 - BIOQUIMICA

Carboidratos

Introduo

Mais da metade do carbono orgnico

armazenado em apenas duas molculas
amido e celulose.

do planeta est
de carboidratos:

Ambos so polmeros do monmero glicose,

diferenciando-se apenas pela forma na qual esto ligados.
A glicose, oxidada em CO2 e H2O, nossa fonte primria
de energia.
A celulose, o componente principal das paredes celulares
(clulas vegetais) e de algodo e madeira, um polmero
cujos monmeros encontram-se no mesmo plano.

Monossacardeos - Introduo

Existem aldoses com 4C

(aldopentoses), 6C e 7C. O mesmo
(cetotetroses, cetopentoses)

(aldotetroses), 5C
vale para as cetoses

Acares de 6C so os mais abundantes na natureza,

mas acares de 5C, ribose e desoxirribose, ocorrem no
RNA e DNA, respectivamente.

Monossacardeos - Estereoisomeria
Estereoismeros com imagens especulares so tambm
chamados de enantimeros (ex: L-gliceraldedo e Dgliceraldedo).

 Acares de 6C so os mais abundantes na natureza,

mas acares de 5C, ribose e desoxirribose, ocorrem no
RNA e DNA, respectivamente.

Pode ser um polihidrxi-aldedo (aldose) ou uma

polihidroxi-cetona (cetose).

Esquemas de representao: Projeo de Fischer e

Projeo de Haworth.

Monossacardeos Projeo de Fischer

Cunhas pontilhadas e tringulos slidos.

Ligaes horizontais so aquelas projetadas para a

frente do plano do papel, e as verticais representam
projetadas para trs do plano.
O carbono mais
demais tomos de C
carbono.

oxidado designado C-1. Os

esto numerados a partir desse

Monossacardeos Projeo de Fischer

Na configurao D, o grupo hidroxila est direita do

carbono quiral de maior nmero, ao passo que, na
configurao L, est esquerda.
Nmero de estereoismeros possveis: 2n de carbonos quirais

Quando os ismeros no se sobrepem e nem so

imagens especulares uns dos outros so chamados de
diasteroismeros.

Projeo de Fischer para uma

aldose e para uma cetose

Monossacardeos Projeo de Fischer

Os diasteroismeros que se diferem uns dos outros na

configurao em somente um C quiral so chamados de
epmeros.
Alguns dos estereoismeros possveis so muito mais
comuns na natureza que outros (ex: acares D so
mais abundantes que acares L).

Epmeros

Monossacardeos Estruturas cclicas

A ciclizao acontece como resultado de interao
entre carbonos distantes, tais como C-1 e C-5, para
formar um hemiacetal. Uma outra possibilidade a
interao entre C-2 e C-5 para formar um hemicetal.
O carbono carbonlico torna-se um novo centro quiral
chamado carbono anomrico.
O acar cclico pode assumir duas formas diferentes:
e , denominados anmeros.

Monossacardeos Estruturas cclicas

Segundo a projeo de Fischer, o anmero de um

acar D tem o grupo OH anomrico representado
direita do C anomrico, e no , esquerda.

Pode haver interconverso entre as formas e . A

formao de um ou de outro depende da reao
bioqumica.

Monossacardeos Projeo de Haworth

Representa mais fielmente a configurao total das
molculas. Mostra desenhos em perspectiva como anis
planares de 5 ou 6 elementos.
5 elementos: furanose
6 elementos: piranose (cadeira)
Para um acar D, qualquer grupo direita de um C
na projeo de Fischer fica dirigido para baixo, e aqueles
direita ficam para cima.
Grupo terminal CH2OH apontando para cima

Monossacardeos Reaes xido Reduo

A oxidao do acar fornece energia para a realizao
dos processos vitais dos organismos.
A oxidao (completa) fornece CO2 e H2O. O oposto
desta oxidao o que ocorre na fotossntese.
As aldoses so chamadas acares redutores, pois,
quando um aldedo oxidado, os agentes oxidantes
devem ser reduzidos.
Cetoses tambm atuam como acares redutores, pois
se isomerizam a aldoses.

Monossacardeos Reaes xido Reduo

Alm de acares oxidados, h acares reduzidos
importantes, como os desoxiacares, onde um grupo
OH substitudo por um tomo de H (ex: D-2
desoxirribose).

B-D-Desoxirribose

Monossacardeos Reaes Esterificao

Os grupos hidroxila, reagindo com cidos, podem
formar steres.
Os steres de fosfato so freqentemente formados
pela transferncia de um grupo Pi do ATP para formar
um acar fosforilado e ADP (metabolismo).

Monossacardeos Reaes Formao de

glicosdeos
Um acar com um grupo OH ligado a um C
anomrico pode reagir com outra hidroxila para formar
uma ligao glicosdica (R-C-R).
Uma ligao glicosdica no um ster, pois os
glicosdeos podem ser hidrolizados nos lcois originais.

Monossacardeos Reaes Formao de

glicosdeos

As
ligaes
glicosdicas
entre
as
monossacardicas so a base para a formao
polissacardeos.

unidades
de oligo e

As ligaes glicosdicas podem ter vrias formas, pois

o C anomrico de um acar pode estar ligado a
qualquer um dos grupo OH de um segundo acar para
formar uma ligao ou glicosdica.
Os grupos OH so numerados
numerao segue o dos tomos de
ligados.

e
C

o esquema de
nos quais esto

Monossacardeos Reaes Formao de

glicosdeos
A notao para a ligao glicosdica especifica qual
forma anomrica do acar ( ou ) a que est
envolvida na ligao e tambm quais tomos de C esto
ligados.

Formao da ligao glicosdica (ex: maltose)

As figuras mostram as
ligaes glicosdicas e
sua
relao
com
a
formao de estruturas
ramificadas.

Monossacardeos Reaes Formao de

glicosdeos

A natureza qumica de oligo e polissacardeos depende

de quais monossacardeos esto reunidos e da ligao
glicosdica em si.
Os C anomricos internos no esto livres para
participar das reaes de acares redutores.

Monossacardeos Reaes Aminoacares

Nesse tipo de acares, um grupo OH do acar

parental substitudo pelo grupo amino (-NH 2) ou um
de seus derivados.
Dois exemplos importantes: N-acetil--glicosamina e
seu cido derivado N-acetil--murmico.

Os dois exemplos acima so componentes da parede

celular de bactrias.

Oligossacardeos

Dissacardeos importantes: sacarose, lactose e maltose.

sacarose:

-D-glicose + -D-frutose
(aldohexose)

Ligao glicosdica:

(cetohexose)

, (1 2)

No um acar redutor
envolvidos na ligao), apesar
serem redutores.

(2 grupos
de a glicose

anomricos
e a frutose

Estrutura da Sacarose

Oligossacardeos
lactose:

-D-galactose + D-glicose (epmeros-C4)

Ligao glicosdica:

(1 4)

Como o carbono anomrico no est envolvido na

ligao, a glicose assume tanto a forma quanto a e
est livre para reagir com agentes oxidantes.
maltose: D-glicose + D-glicose (hidrlise do amido)
Ligao glicosdica :

(1 4)

celobiose: D-glicose + D glicose (hidrlise da celulose)

Ligao glicosdica:

(1 4)

DISSACARIDEOS

Polissacardeos
Homo ou Heteropolissacardeos
Uma caracterizao completa de polissacardeos inclui
a especificao de quais monmeros esto presentes, a
seqncia dos mesmos e tambm o tipo de ligao
glicosdica envolvida.
Principais polissacardeos:
- Celulose
- Amido
- Glicognio
- Quitina

Polissacardeos - Celulose
o principal
especialmente de

componente estrutural das plantas,

madeira e plantas fibrosas.

um homopolissacardeo linear de -D-glicose, e

todos os resduos esto ligados por ligaes glicosdicas
(1 4).
Cadeias individuais reunidas por pontes de H, que do
s plantas fibrosas sua fora mecnica.
Os animais no possuem as enzimas celulases que
atacam as ligaes , que so encontradas em bactrias
incluindo as que habitam o trato digestivo dos cupins,
animais de pasto, como gado e cavalo.

LIGAES BETA I,4GLICOSIDICAS

Estrutura
podem se

polimrica da
unir por pontes

celulose. Longas cadeias que

de Hidrogenio.

Polissacardeos - Amido

So polmeros de
clulas de plantas.

-D-glicose, que ocorrem nas

Podem ser distinguidos uns dos outros pelo grau de

ramificao da cadeia. Ex: a ligao da amilose (1 4)
e a da amilopectina (1 6).
Enzimas que hidrolisam o amido: e amilase, que
atacam as ligaes (1 4), e enzimas
desramificadoras, que degradam (1 6).

SINTESE DO AMIDO NO
CLOROPLASTO

AMILOSE

AMILOPECTINA

Polissacardeos - Glicognio

So polmeros de -D-glicose, que ocorrem em animais,

sendo uma forma de armazenamento de energia.

Possui cadeia ramificada, com ligaes (1 4) e

nos pontos de ramificao.

(1 6)

A glicognio-fosforilase remove unidades de glicose do

glicognio (uma por vez) a partir do final no-redutor.

Polissacardeos Quitina
semelhante celulose, em estrutura e funo, com
resduos ligados por ligaes glicosdicas (1 4).
Difere-se da celulose na natureza de monossacardeos; na
celulose o monmero a -D-glicose, e na quitina o
monmero a N-acetil- -D-glicosamina.
Possui papel estrutural e apresenta boa resistncia
mecnica (filamentos individuais unidos por pontos de
H).

Glicoprotenas
As glicoprotenas contm resduos de carboidratos
alm da cadeia polipeptdica (ex: anticorpos).
Os carboidratos tambm atuam como determinantes
antignicos, que os anticorpos reconhecem e aos quais
se ligam.
As distines entre os grupos sangneos dependem
das pores oligossacardicas das glicoprotenas na
superfcie dos eritrcitos.
Em todos os tipos sangneos, a poro
oligossacardica contm L-fucose (desoxiacar).

Os diversos tipos sangneos se diferenciam pela poro

oligossacardica das glicoprotenas na superfcie dos eritrcitos,
que atuam como determinantes antignicos. Em todos os tipos
sangneos o acar L-fucose est presente.

celulose

quitina

FIM