QUIM.

MAGNOLIA ZUIGA
OLAGUIBEL

CONTENIDO

ISOMERIA CIS TRANS EN

CICLOALCANOS
Los alcanos de cadena abierta experimentan rotaciones en sus
enlaces sencillos carbono- carbono, por lo que son libres para
adoptar cualquiera del infinito numero de conformaciones posibles.
Los alquenos tienen dobles enlaces rgidos que impiden la rotacin,
pero pueden dar lugar a ismeros cis y trans que poseen diferentes
orientaciones de los grupos de sustituyentes del doble enlace.
Los sustituyentes pueden estar dirigidos los dos hacia el mismo lado
del "plano" del anillo o hacia lados distintos y eso da lugar a
estructuras distintas.
Los ciclo alcanos con dos o mas sustituyentes en carbonos distintos
presentan una caracterstica estructural que surge del carcter
tridimensional de las molculas:
Con estos aspecto los ciclo alcanos son similares a los alquenos
entonces un ciclo alcano tiene dos caras diferentes; si los dos
sustituyentes se orientan hacia la misma cara tendrn una posicin
cis y si se orientan a caras opuestas tendr una posicin trans

Ejemplos Cis y trans

H H

CH3 H

CH3

CH3

H3C
H3C

cis-1,2-dimentilciclopentano

CH3

CH3

trans-1,2-dimentilciclopentano

CH3

ejemplos de CIS Y TRANS

CH3

CH3

CH3

H
CH3

cis-1,2-dimentilciclohexano

trans-1,2-dimentilciclohexano

Quiralidad
Quiralidad (del griego Cheir que significa
mano) es la propiedad que tienen ciertos
objetos de poder existir bajo dos formas que
son imgenes especulares una de otra y que
no se pueden superponer.

Quiralidad
a)

Pendiente
(+)

Pendiente (-)

Quiralidad
El trmino quiral se aplica tambin a las
molculas. Las molculas quirales se
diferencian de las aquirales en que presentan
actividad ptica.
La actividad ptica es la propiedad de
desviar el plano de la luz polarizada.
Este tema es de gran inters debido a que en
los seres vivos las molculas quirales se
encuentran ampliamente distribuidas.

Quiralidad
Son quirales los hidratos de carbono, los
aminocidos (excepto la glicina) que forman las
protenas, algunos lpidos, etc.
En la naturaleza se encuentra presente
generalmente una de las formas quirales. Por lo
tanto, las consecuencias pueden ser imprevisibles cuando un ser vivo se enfrenta a una
molcula que tiene la forma opuesta a la que
existe en la naturaleza o para la que est
preparado. Se recuerda el caso tristemente
clebre de la talidomida.

Quiralidad

La importancia del tema es tal que en el ao

2001 el premio Nobel de Qumica le dieron
a W. Knowles y R. Noyori por el desarrollo
de catalizadores para hidrogenaciones
asimtricas y a K. Sharpless por la
oxidacin asimtrica de alcoholes allicos.

Quiralidad
La actividad ptica es una propiedad que
se mide en el polarmetro.
Si el estereoismero hace girar el plano
de la luz hacia la derecha (sentido
horario) se denomina dextrgiro, y si lo
hace girar hacia la izquierda (sentido
antihorario) se denomina levgiro.
Dextrgiro: del latn dexter, derecho
Levgiro: del latn laevus, izquierdo

Quiralidad
No slo se puede determinar el sentido
del giro sino tambin la magnitud del
mismo, que es el nmero de grados que
se debe rotar el analizador.
Segn las reglas de la IUPAC, se emplean
los smbolos + para indicar que una
sustancia es dextrgira y para indicar
que es levgira. Se utilizan tambin los
smbolos d y l respectiva-mente.

Quiralidad

cido D-(-)-lctico
cido (R)-2-hidroxipropanoico

cido L-(+)-lctico
cido (S)-2-hidroxipropanoico

Rotacin especfica
La rotacin especfica [] de un
compuesto se define como la rotacin que
se observa cuando se utiliza una celda
para la muestra de 10 cm (1 dm) de
camino ptico y una concentracin de 1
g/mL.
Se puede utilizar otras longitudes de
celdas y otras concentraciones, pero la
rotacin observada () se divide entre el
producto de la longitud
de la celda (l) y la
[]= (observada)
concentracin (c). l*c

Luz normal y Luz polarizada

Un haz luminoso se propaga en diferentes ngulos o

planos con respecto a la direccin de propagacin, y
si se observara en forma frontal en el sentido de la
propagacin, se vera como la figura A .
Cuando se eliminan todos los planos, excepto uno de
ellos , entonces se obtiene luz polarizada en el plano
(Fig. B).

Luz natural

Luz polarizada

Polarmetro
Un polarmetro mide la rotacin de la luz
polarizada.

Diagrama esquemtico de un polarmetro

La luz se origina en una fuente (generalmente una lmpara

de sodio), y pasa a travs de un polarizador y la celda de
muestra. La luz de una lmpara de sodio pasa a travs de
un filtro que selecciona la luz amarilla de emisin (la lnea D)
El filtro analizador es otro polarizador equipado con un
transportador angular; se gira hasta que se observa la
mxima cantidad de luz y la rotacin se lee en el
transportador.

Diagrama esquemtico de un polarmetro

Esta luz polarizada pasa por la celda de muestra que

contiene una solucin del compuesto que se est
analizando. Solamente los compuestos quirales tienen
actividad ptica y pueden girar el plano de la luz
polarizada. La luz que atraviesa la celda de muestra pasa
a continuacin a travs de un segundo filtro polarizador y
se determina la magnitud y la direccin de la rotacin
ptica.

Elementos de simetra
Los elementos de simetra son entes
geomtricos, como ser un punto, una recta o
un plano alrededor del cual se puede efectuar
una operacin de simetra.
Una operacin de simetra consiste en mover
un cuerpo respecto de alguno de los
elementos de simetra de manera de llevarlo a
una configuracin indistinguible de la original.

Elementos de simetra
Plano ()
La operacin de simetra asociada a un plano de
simetra es la reflexin. Un plano de simetra
divide en dos partes iguales a una molcula.

CH3

CH3

CH3

CH3

Condiciones de quiralidad
Una molcula es aquiral cuando posee
alguno de los elementos de simetra: plano
(), centro de inversin (i) o eje impropio
(Sn)
Una molcula quiral no posee dichos
elementos.

Condiciones de quiralidad
Para la mayora de las molculas orgnicas
basta una sola prueba para comprobar si existe
o no quiralidad: la presencia del plano de
simetra.

Las molculas quirales no tienen

ningn plano de simetra.

Condiciones de quiralidad
Bromoclorometano
Cl

2
1

Br

Elementos de simetra: 1
Molcula simtrica: Tiene un plano de simetra,
por lo tanto es aquiral.

Condiciones de quiralidad
Bromocloroyodometano

No tiene elementos de simetra. Molcula

asimtrica, no tiene plano de simetra, por lo
tanto es quiral.

tomos estereognicos
Carbono quiral o estereognico (C*): Se
encuentra unido a 4 sustituyentes
distintos.
Carbono
quiral

La presencia de un carbono quiral no es

condicin necesaria ni suficiente para la
quiralidad de una molcula.

Enantimeros
Los estereoismeros que son
especulares no superponibles
nombre de enantimeros.
espejo

enantimeros

imgenes
reciben el

Enantimeros
Aunque pueda superponer algunos
tomos, siempre hay otros que no se
superponen.

Enantimeros
Los enantimeros tienen las mismas
propiedades fsicas (p.f., p.eb.), excepto en
el sentido hacia el que hacen girar el plano
de luz polarizada.
Los enantimeros hacen girar el plano de
luz polarizada la misma cantidad de grados
(igual magnitud), pero en sentido contrario.
(R)-2-bromobutano

(S)-2-bromobutano

Punto de ebullicin C

91,2

91,2

Punto de fusin C

-112

-112

ndice de refraccin

1,436

1,436

Densidad

1,253

1,253

[]

+23,1

-23,1

Nomenclatura R,S

La Nomenclatura R,S se utiliza

para determinar la configuracin
absoluta de los carbonos quirales.
Para determinar si una molcula es
R S se procede de la siguiente
manera:

Nomenclatura R,S
1. Se observan los tomos que estn
directamente unidos a cada carbono
quiral y se establece un orden de
prioridad siguiendo las reglas de Cahn,
Ingold y Prelog (reglas CIP).
3

F
4

Br 1
Cl 2

Nomenclatura R,S
2. Una vez determinadas las prioridades,
se dispone la molcula (mentalmente, en
el papel o mediante modelos moleculares)
de manera que el sustituyente de menor
prioridad se encuentre lo ms alejado
posible del observador.
3

F
4

Br 1
Cl 2

Cl
2

Br
1

Nomenclatura R,S
3. Si al recorrer con la vista los sustituyentes
se lo hace siguiendo el sentido de las agujas
del reloj la configuracin es R, si es en
sentido contrario a las agujas de reloj la
configuracin es S.
3

Sentido
antihorario

Sentido
horario

Cl
2

Br

Br
1

Cl

R: Del latn rectus, derecha.

S: Del latn sinister, izquierda

Reglas de Cahn, Ingold y

Prelog

1. De los tomos unidos directamente al

carbono quiral tiene prioridad el de mayor
nmero atmico (Z).
As por ejemplo:
I > Br > Cl > S > P > Si > F > O > N > C > H
En caso de istopos tiene prioridad el de
mayor masa atmica.
3

H>

H > 1H

Reglas de Cahn, Ingold y

Prelog
Ejemplo:
1

Cl

CH3
4

Br 2

I 1

CH3
H
4

Reglas de Cahn, Ingold y

Prelog
2. Si hay tomos iguales unidos
directamente
al
carbono
quiral
se
consideran los tomos siguientes hasta
que se encuentre una diferencia.

3
1

HO

H4

(S)-2-metil-3-hexanol

CH3
C

H
CH3

>

Este carbono tiene

unido 2 C (mayor
Z) y 1 H

CH2

CH3

Este carbono tiene

unido 1 C y 2 H

Reglas de Cahn, Ingold y

Prelog
3. Se considera que los tomos unidos con
enlaces mltiples son equivalentes al
mismo nmero de tomos unidos con
enlaces sencillos.
H H
CH2

CH

equivale a

H C C
C C

C C
C C H

equivale a

C C H
C C

Reglas de Cahn, Ingold y

Prelog
H

O C

C O
Como si estuviera
unido a O, O, H

equivale a

C O
H

Como si estuviera
unido a C, C
OH

CH2OH

O
C H
CH2OH
H

OHC
2

OH
1

Ejemplos
2
1

Br

4H

CH3

H2N 1
H
CH3

H
H3C

COOH

cido (S)-2-bromopropanoico

1 Br

COOH

cido (R)-2-bromopropanoico

1
2

CHO

(R)-2-aminopropanal

OH
2

COOH
4

cido (2S,3E)-3-metil-3-hidroxi-2-pentenoico

ISOMERIA CIS - TRANS DE ALQUENOS

Los carbonos que forman el doble enlace
tienen sus tres orbitales hidridos sp2
dirigidos a 120,siendo el solapamiento
lateral de los orbitales p sin hibridar el que
da lugar al enlace que adems impide el
giro libre sobre el enlace C-C y como
consecuencia el esqueleto carbonado de un
alquenos es plano y los sustituyentes del
doble enlace pueden situarse al mismo lado
o a lados opuestos originando compuestos
distintos

 El caso mas sencillos es aquel en el que hay un solo

sustituyente sobre cada carbono del doble enlace, estos
pueden estar los dos hacia el mismo lado isomeros cis o
en lados opuestos isomeros trans.
Para nombrar estos dos alquenos simplemente se
antepone el prefijo cis-trans al nombre del alqueno
1
H3 C

2
H

equivale a

CH 3

Metilos a lados opuestos

Isomero trans

trans-But-2-eno

2
CH3
1

equivale a

CH 3

Metilos hacia el mismo lado

Isomero trans

Cis -But-2-eno

Ejemplos
Dobles enlaces trans

combinacion

Dobles enlaces cis

2
1

2-trans-4-trans-Hexa -2,4-dieno
2-cis,4-trans-Hexa-2,4-dieno

4
2-cis,4-cis-Hexa-2,4-dieno

Nomenclatura E-Z
La nomenclatura cis-trans para los ismeros
geomtricos a veces falla,ya que da un nombre ambiguo
por ejemplo los isomeros del 1-bromo-1-cloropropeno no
son claramente cis o trans ya que no es obvio a que
sustituyentes se refiere como cis o trans
Br

CH3
C

Cl

Cl

CH 3
C

Br

C
H

Isomeros geometricos del 1-bromo-1-cloropropano

Para solucionar este problema, se utiliza el sistema E-Z de

nomenclatura para los ismeros geomtricos en alquenos.
El sistema E-Z sigue el convenio de Cahn-Ingold-Prelog para los
tomos de carbono asimtrico y asigna una nica configuracin E o
Z a cualquier doble enlace que pueda presentar isomera
geomtrica.
Para nombrar un alquenos por el sistema E-Z, se separa
mentalmente el doble enlace en dos partes .
Recuerde como se utilizaban las reglas de Cahn-Ingold-Prelog para
asignar prioridades a los grupos de un tomo de carbono asimtrico
para poder nombrarlos como R o S. Considere cada extremo del
doble enlace por separado y utilice las mismas reglas para asignar
la primera y la segunda prioridad a los grupos sustituyentes de cada
extremo.

Si los dos grupos con la primera prioridad estan juntos es decir del
mismo lado del doble enlace, el isomero es Z de la palabra alemana
zusammen, "juntos o del mismo lado, si los dos grupos con la
primera prioridad estan en lados opuestos del doble enlace, el
isomero es E de la palabra alemana Entgegen "opuestos "

2
Zusammen

1
Entgegen

EJEMPLOS
juntos

Br

CH3
C

Asignando prioridades

Br

Cl

Cl

CH3

(Z)-1-bromo-1-cloropropeno

opuestos
Cl

CH3
C

Br

Asignando prioridades

Br

C
H

CH3

Cl

C
H

(E)-1-bromo-1-cloropropeno

Br

(3Z,5E)-3-Bromoocta-3,5-dieno

Completar su nombre
utilizando el sistema E-Z

Configuracin y rotacin
En el laboratorio se puede medir una
rotacin y ver si una sustancia es (+) o (-). En
el papel, se puede determinar si a una
representacin determinada se nombra
como (R) o (S). No se puede predecir si una
estructura que llamamos (R) ser dextrgira
o levgira. De la misma manera no se puede
predecir si una sustancia dextrgira en un
matraz tendr configuracin (R) o (S).

Nmero de estereoismeros
Si una molcula tiene un nico carbono
quiral, slo puede existir un par de
enantimeros.
En general, una molcula con n carbonos
quirales tiene un nmero mximo de 2n
estereoismeros posibles, donde n es el
nmero de carbonos quirales.

Compuestos con ms de un centro quiral

El 3-bromo-2-butanol tiene 2 carbonos
quirales por lo que el nmero mximo de
estereoismeros es 4 (22 = 4).
HO

(2S,3R)-3-bromo-2butanol

Br

C S

CH3

H3C

R C

C R

SC
CH3

H3C

OH

(2R,3S)-3-bromo-2butanol

Br

enantimeros
Los enantimeros tienen configuraciones opuestas
en todos los centros quirales.

Compuestos con ms de un centro quiral

Para dibujar los otros estereoismeros se
deja igual un centro quiral y se modifica el
otro.
HO

H
C
C

H
Br

CH3

H3C

CH3

(2S,3S)-3-bromo-2butanol

H3C

OH

H
Br

(2R,3R)-3-bromo-2butanol

enantimeros

Diasteremeros
Los estereoismeros que no son
imgenes especulares se denominan
diasteremeros.
Los diasteremeros tienen propiedades fsicas diferentes.
Tienen por lo menos un centro quiral
con configuracin diferente.

Diasteremeros
HO

CH3
CS

H3 C

R C

CR
Br

HO

CH3

H3 C

H3C

RC

CS

RC

H
Br

S C
CH3

OH

CH3

H3C

Br

OH

H
Br

Flechas horizontales: enantimeros

Flechas verticales y oblicuas: diasteremeros

Compuestos meso

Se denominan compuestos meso a

aqullos que, a pesar de tener carbonos
quirales, son aquirales (no tienen
actividad ptica) porque poseen un
plano de simetra.

Compuestos meso
HO

H
HO

CH3

H3C

OH

CH3

(2S,3S)-2,3-butanodiol

H3C

H
OH

(2R,3R)-2,3-butanodiol

Estas dos estructuras del 2,3-butanodiol son

imgenes
especulares
y
no
pueden
superponerse, por lo tanto, son enantimeros

Compuestos meso
HO

H
CS

Plano de
simetra

CH3

H3C

CR
HO

OH

C
C

CH3

H3C

OH

Rotacin
de 180 en
el plano del
papel.

Estas dos estructuras del 2,3-butanodiol son

imgenes especulares, pero pueden superponerse,
por lo tanto, NO son enantimeros, sino que se
trata del mismo compuesto. Es el compuesto
meso.
Por lo tanto, slo hay 3 estereoismeros del 2,3butanodiol: el par de enantimeros y el compuesto

Mezcla racmica
Se denomina mezcla racmica o
racemato, a aqulla que contiene un par
de enantimeros en una proporcin del
50% de cada uno. Esta mezcla no tiene
actividad ptica.
Por ejemplo: El 2-butanol racmico se
denomina ()-2-butanol o (d,l)-2-butanol.

Proyecciones de Fischer
Los cuatro enlaces de un carbono quiral se
representan por una cruz.
El carbono quiral queda en el centro del plano
del papel.
Lneas horizontales: enlaces delante del plano.
Lneas verticales: enlaces detrs del plano.

equivale a

Transformacin de frmulas en perspectivas a proyecciones

en el plano

COOH

COOH

C
H3C

OH

COOH

OH

CH3

OH
CH3

cido D-lctico

CHO
C
HOH2C

OH

CHO

CHO

D-gliceraldehdo

OH
CH2OH

CHO

C
HO

HO

CH2OH

L-gliceraldehdo

H
CH2OH

Nomenclatura D,L
Se utiliza para describir la estereoqumica
(configuracin) inherente a las proyecciones de
Fischer.
La cadena principal de tomos de C se dispone
verticalmente y de manera que el tomo de
carbono en el estado de oxidacin ms alto
quede situado en el extremo superior .
R

R'

Carbono en estado de
oxidacin ms alto.

Nomenclatura D,L
Si el grupo -X del ltimo C quiral est a la

derecha el compuesto es D y si est a la

izquierda es L.
CHO
H

OH
CH2OH

-1
D-gliceraldehdo

CHO

+3

+1

CHO

COOH

HO

HO

HO

OH

HO

OH

H2N
CH3

-3
L-alanina

CH2OH
D-manosa

OH

CH2OH
L-arabinosa

Epmeros
Son los estereoismeros que difieren en la
configuracin de un slo centro quiral.
CHO

CHO

HO

HO

HO

HO

OH

HO

OH

CH2OH
D-manosa

Epmeros de C 4

OH
CH2OH
D-talosa

CHO
HO

Epmeros de C 3

CHO

HO

OH

HO

OH

CH2OH

OH
CH2OH