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3. Materiais cristalinos
-Estrutura cristalina: conceitos fundamentais,
clula unitria,
- Sistemas cristalinos,
- Polimorfismo e alotropia
- Direes e planos cristalogrficos, anisotropia,
- Determinao das estruturas cristalinas por
difrao de raios-x.
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Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS
ESTRUTURA CRISTALINA
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ARRANJAMENTO ATMICO
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Por qu estudar?
As propriedades de alguns materiais esto diretamente
associadas sua estrutura cristalina (ex: magnsio e
berlio que tm a mesma estrutura se deformam muito
menos que ouro e prata que tm outra estrutura cristalina)
Explica a diferena significativa nas propriedades de
materiais cristalinos e no cristalinos de mesma
composio (materiais cermicos e polimricos no-
cristalinos tendem a ser opticamente transparentes
enquanto cristalinos no)
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ARRANJAMENTO ATMICO
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CLULA UNITRIA
(unidade bsica repetitiva da estrutura tridimensional)
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CLULA UNITRIA
(unidade bsica repetitiva da estrutura tridimensional)
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Clula Unitria
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SISTEMA CBICO
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Cbico simples
Cbico de corpo centrado
Cbico de face centrada
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SISTEMA CBICO SIMPLES
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RELAO ENTRE O RAIO ATMICO
(R) E O PARMETRO DE REDE (a)
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No sistema cbico
simples os tomos se
tocam na face
a= 2 R
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FATOR DE EMPACOTAMENTO
ATMICO PARA CBICO SIMPLES
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EST. CBICA DE CORPO
CENTRADO
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No sistema CCC os
tomos se tocam ao
longo da diagonal do
cubo: (3) 1/2.a=4R
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NMERO DE COORDENAO
PARA CCC
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NMERO DE
COORDENAO
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1/8 de tomo
1 tomo inteiro
(demonstre)
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EST. CBICA DE FACE
CENTRADA
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NMERO DE COORDENAO
PARA CFC
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Demonstre que acfc = 2R (2)1/2
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a2 + a2 = (4R)2
2 a2 = 16 R2
a2 = 16/2 R2
a2 = 8 R2
a= 2R (2)1/2
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FATOR DE EMPACOTAMENTO
ATMICO PARA CFC
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DEMONSTRE QUE O FATOR DE EMPACOTAMENTO
PARA A EST. CFC O,74
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(2R (2)1/2)3
Fator de empacotamento = 16/3R3
16 R3(2)1/2
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CLCULO DA DENSIDADE
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EXEMPLO:
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TABELA RESUMO PARA O
SISTEMA CBICO
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CS 1 6 2R 0,52
CCC 2 8 4R/(3)1/2 0,68
CFC 4 12 4R/(2)1/2 0,74
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SISTEMA HEXAGONAL
SIMPLES
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Os metais no cristalizam
no sistema hexagonal
simples porque o fator de
empacotamento muito
baixo
Entretanto, cristais com
mais de um tipo de tomo
cristalizam neste sistema
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EST. HEXAGONAL
COMPACTA
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EST. HEXAGONAL
COMPACTA
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SISTEMAS CRISTALINOS
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OS 7 SISTEMAS CRISTALINOS
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AS 14 REDES DE BRAVAIS
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POLIMORFISMO OU
ALOTROPIA
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EXEMPLO DE MATERIAIS QUE
EXIBEM POLIMORFISMO
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Ferro
Titnio
Carbono (grafite e diamente)
SiC (chega ter 20 modificaes cristalinas)
Etc.
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ALOTROPIA DO FERRO
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Na temperatura ambiente, o
ccc De 1394C-PF
Ferro tm estrutura ccc,
nmero de coordenao 8, fator
de empacotamento de 0,68 e
cfc De 910-1394C um raio atmico de 1,241.
A 910C, o Ferro passa para
estrutura cfc, nmero de
coordenao 12, fator de
empacotamento de 0,74 e um
ccc At 910C raio atmico de 1,292.
A 1394C o ferro passa
novamente para ccc.
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ALOTROPIA DO TITNIO
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FASE
Existe at 883C
Apresenta estrutura hexagonal compacta
mole
FASE
Existe a partir de 883C
Apresenta estrutura ccc
dura
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EXERCCIO
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O ferro passa de ccc para cfc a 910 C. Nesta temperatura os raios atmicos so
respectivamente , 1,258 e 1,292. Qual a percentagem de variao de volume
percentual provocada pela mudana de estrutura?
Vccc= 2a3 Vcfc= a3
accc= 4R/ (3)1/2 acfc = 2R (2)1/2
Vccc= 49,1 3 Vcfc= 48,7 3
Para o clculo foi tomado como base 2 clulas unitrias ccc, por isso Vccc= 2 a3
uma vez que na passagem do sistema ccc para cfc h uma contrao de volume
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DIREES NOS CRISTAIS
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DIREES NOS CRISTAIS
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So representadas
entre
colchetes=[uvw]
Famlia de direes:
<uvw>
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(o,o,o)
DIREES?
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Algumas direes da
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DIREES NOS CRISTAIS
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So representadas
entre colchetes=
[hkl]
Se a subtrao der
negativa, coloca-se
uma barra sobre o
nmero
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As duas direes
pertencem a mesma
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famlia?
[101]
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DIREES NOS CRISTAIS
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So representadas entre
colchetes= [hkl]
Quando passa pela
origem
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DIREES NOS CRISTAIS
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So representadas entre
colchetes= [hkl]
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DIREES PARA O
SISTEMA CBICO
A simetria desta estrutura permite que as
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<111>
<100>
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DIREES PARA O
SISTEMA CCC
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DIREES PARA O
SISTEMA CFC
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PLANOS CRISTALINOS
Por qu so importantes?
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Para a determinao da estrutura cristalina Os mtodos de difrao medem diretamente a distncia entre
planos paralelos de pontos do reticulado cristalino. Esta informao usada para determinar os parmetros do
reticulado de um cristal.
Os mtodos de difrao tambm medem os ngulos entre os planos do reticulado. Estes so usados para
determinar os ngulos interaxiais de um cristal.
Para a deformao plstica
A deformao plstica (permanente) dos metais ocorre pelo deslizamento dos tomos, escorregando uns sobre
os outros no cristal. Este deslizamento tende a acontecer preferencialmente ao longo de planos direes
especficos do cristal.
Para as propriedades de transporte
Em certos materiais, a estrutura atmica em determinados planos causa o transporte de eltrons e/ou acelera a
conduo nestes planos, e, relativamente, reduz a velocidade em planos distantes destes.
Exemplo 1: Grafita
A conduo de calor mais rpida nos planos unidos covalentemente sp2 do que nas direes perpendiculares a esses planos.
Exemplo 2: supercondutores a base de YBa2Cu3O7
Alguns planos contm somente Cu e O. Estes planos conduzem pares de eltrons (chamados pares de cobre) que so os
responsveis pela supercondutividade. Estes supercondutores so eletricamente isolantes em direes perpendiculares as dos planos
Cu-O.
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PLANOS CRISTALINOS
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PLANOS CRISTALINOS
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PLANOS CRISTALINOS
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Planos (010)
So paralelos aos eixos x
e z (paralelo face)
Cortam um eixo (neste
exemplo: y em 1 e os
eixos x e z em )
1/ , 1/1, 1/ = (010)
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PLANOS CRISTALINOS
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Planos (110)
So paralelos a um eixo
(z)
Cortam dois eixos
(x e y)
1/ 1, 1/1, 1/ = (110)
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PLANOS CRISTALINOS
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Planos (111)
Cortam os 3 eixos
cristalogrficos
1/ 1, 1/1, 1/ 1 = (111)
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PLANOS CRISTALINOS
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Quando as
intercesses
no so
bvias
desloca-se o
plano at
obter as
intercesses
corretas Fonte: Prof. Sidnei Paciornik, Departamento de
Cincia dos Materiais e Metalurgia da PUC-Rio
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FAMLIA DE PLANOS {110}
paralelo um eixo
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FAMLIA DE PLANOS {111}
Intercepta os 3 eixos
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PLANOS NO SISTEMA
CBICO
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PLANOS DE MAIOR DENSIDADE
ATMICA NO SISTEMA CCC
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A famlia de planos
{110} no sistema ccc
o de maior densidade
atmica
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PLANOS DE MAIOR DENSIDADE
ATMICA NO SISTEMA CFC
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A famlia de planos
{111} no sistema cfc
o de maior densidade
atmica
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DENSIDADE ATMICA
LINEAR E PLANAR
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DETERMINAO DA ESTRUTURA
CRISTALINA POR DIFRAO DE RAIO X
0,1nm
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DETERMINAO DA ESTRUTURA
CRISTALINA POR DIFRAO DE RAIO X
O FENMENO DA DIFRAO:
Quando um feixe de raios x dirigido
um material cristalino, esses raios so
difratados pelos planos dos tomos ou
ons dentro do cristal
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DETERMINAO DA ESTRUTURA
CRISTALINA POR DIFRAO DE RAIO X
n= 2 dhkl.sen
comprimento de onda
N um nmero inteiro de
ondas
Vlido
dhkl= a
para d a distncia interplanar
sistema
(h2+k2+l2)1/2 cbico O ngulo de incidncia
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DISTNCIA INTERPLANAR
(dhkl)
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dhkl= a
(h2+k2+l2)1/2
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TCNICAS DE DIFRAO
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Tcnica do p:
bastante comum, o material a ser analisado
encontra-se na forma de p (partculas finas
orientadas ao acaso) que so expostas radiao
x monocromtica. O grande nmero de partculas
com orientao diferente assegura que a lei de
Bragg seja satisfeita para alguns planos
cristalogrficos
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O DIFRATOMTRO DE
RAIOS X
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T= fonte de raio X
Amostra S= amostra
C= detector
O= eixo no qual a amostra e o
Fonte detector giram
Detector
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DIFRATOGRAMA
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