Apuntes Hidrometalurgia 1

CURSO
HIDROMETALURGIA
PREPARADO POR:
MARIO GAETE MADARIAGA.
FISICOQUIMICADELAHIDROMETALURGIA

Aspectos Termodinmicos
Definidapor
Aspectos Cinticos
Termodinmica es muy favorableDisminucin de la Energa Libre

asociada a la reaccin considerada.
Temperaturas de procesos son bajas velocidades de reaccin son bajas
Por lo tanto, las limitaciones normalmente son de carcter cintico
TERMODINMICASIOCURREUNAREACCION

CINTICACUANTOTIEMPODEMORAENOCURRIR
DOSINTERROGANTESDEBENSERPLANTEADAS?
Factibilidad que ocurra o no una reaccin y la velocidad con que tal reaccin ocurra
TERMODINMICADESISTEMASACUOSOS
Ms conveniente Diagramas de Pourbaix o Diagramas EhPh
En hidrometalurgia permiten visualizar posibilidades de reacciones sin tener que

recurrir al clculo termodinmico para los fenmenos que ocurren en medio acuoso.
DiagramasdePourbaixpermitenestablecer:
Las zonas bajo las cuales es posible lixiviar los minerales y las condiciones
requeridas para ello.
Las propiedades de las soluciones en las que un mineral, metal o compuesto es
inestable y debera descomponerse.

Las caractersticas de las soluciones obtenidas de un determinado proceso
hidrometalrgico y la estructura inica de las especies disueltas.

Las condiciones de precipitacin de un constituyente de la solucin.
pH
Variables del diagrama
Potencial redox electroqumico
Generalmente se construyen a presin de 1atmy a temperatura de 25C
TERMODINMICADESISTEMASACUOSOS
Consideraciones
1.Lapresin en la termodinmica de sistemas acuosos no tiene mucha

importancia, aunque puede tener una gran importancia desde el punto de vista
cintico.
2.La temperatura puede influir bastante en el equilibrio de algunas

reacciones, siendo necesario construir el diagrama a la temperatura especfica
de inters.
3.Los
diagramas termodinmicos predicen tendencias a que ocurran
fenmenos, pero no la velocidad con que estos pueden ocurrir.
RELACIONESTERMODINMICAS

Es necesario tener el conocimiento de la estequiometra de las reacciones y
los datos de energa libre de formacin de las especies particulares que participan
en ellas.
Para una reaccin qumica, es decir una reaccin en que participan slo
molculas neutras o iones positivos o negativos, la expresin siguiente permite
calcular la constante de equilibrio a la temperatura que interesa, conociendo el valor
de G
G=-4.575*T*LogK(1)
Potenciales qumicos estndar

Determinacin de G
Energas libres de formacin
G=ni*mi(2)
donde G= Energa libre de la reaccin (productos reactantes)

ni = Coeficientes estequiomtricos.
mi= Energas libres de formacin (o potenciales qumicos) de los compuestos
que participan en la reaccin.

Si T=25C, relacin(1)G=-1363.35*LogK(3)
Si expresin (3) depende solamente de la actividad de los iones H+, se puede

obtener el pH de equilibrio para la reaccin qumica considerada a25C.
Para el caso de una reaccin electroqumica (o semi reaccin), es decir, en la

que participan adems electrones, se plantea lasiguienterelacin:
E=-G(4)
nF
Donde:
E=Potencial de equilibrio estndar de la reaccin electroqumica (volts)

n=nmero de electrones que participan en la reaccin
F=Equivalente electroqumico. En este caso su valor es de 23060 cal/volt.
G= Se calcula de (2).
Al escribir las reacciones electroqumicas en el sentido de la reduccin
(captacin de electrones)
Ox+nRed (5)
Se puede escribir la EcuacindeNersnt
E=E+RTLn(Ox)(6)
nF(Red)
Donde:
E= Tensin de equilibrio de la reaccin electroqumica (volts)
Ln= valor reciproco de la constante de reaccin K
Reemplazando los valores constantes se obtiene
E=E+0.059Log(Ox)(7)E=E+0.06Log(Ox)(8)
n(Red)n(Red)


Como el objetivo de los diagramas de Pourbaix es investigar la influencia del
pH y del potencial del electrodo en el equilibrio de las reacciones de inters, es
necesario escribir dichas reacciones se manera tal que en la ecuacin aparezcan
claramente expresados los iones H+ y las cargas elctricas que toman parte de la
reaccin.
Ejemplo:Para la reaccin de precipitacin del hidrxido ferroso, se escribir
Fe+2+2H2OFe(OH)2+2H+
y no con la siguiente reaccin:
Fe+2+2OH-Fe(OH)2
Se debe seguir el siguiente orden de balance de una reaccin:
1. Se balancean, en primer lugar, el o los elementos que participan en la

reaccin.
2. Luego, el oxgeno se balancea con H2O.
3. Los hidrgenos se balancean con H+.
4. Para el balance de cargas, se balancea con .
Ejemplo: Caso de la cuprita (CU2O) y Cu elemental
Cu2OCu
1.- Elemento Cu2O 2Cu
2.- Oxgeno Cu 2O 2Cu + H2O
3.- Hidrgeno Cu2O + 2H+ 2Cu + H2O
4.- Cargas Cu2O + 2H+ + 2 2Cu + H2O
En general, la reaccin de transformacin de una especieoxidadaAen una

especiereducidaB se escribe:
aA + cH2O + n bB + mH+

Las ecuaciones escritas y balanceadas, permiten obtener las relaciones de
equilibrio que sern expresadas automticamente en funcin de la tensin del
electrodo y del pH. La tensin o potencial medir el efecto de las cargas , y el pH
medir el efecto de los iones H+, segnSorensen:
pH=-Log(H+)
Por lo tanto las reacciones pueden clasificarse en:
1.-Equilibrio en reacciones en que no participan ni H+ ni . Son independientes

de la tensin y del pH.
Ejemplo: CuCO3 CuO + CO2
2.-Equilibrio en reacciones en que participan H+, pero no (reaccin qumica

propiamente tal), dependen slo del pH.
Ejemplo: CuO + 2H+ Cu2+ + H2O

3.-Equilibrio en reacciones en que participan pero no H+ (reaccin

electroqumica), dependen slo del potencial E.
Ejemplo: Cu2+ + 2 Cu
4.-Equilibrio en reacciones en que participan H+ y (reaccin electroqumica),

dependen del potencial y del Ph.
Ejemplo: Cu2O + 2H+ + 2 2Cu + H2O

REPRESENTACINGRFICA

Ya se dijo que los diagramas permiten identificar las zonas y las condiciones en las
cuales determinadas especies son las estables.
Caso2: CuO + 2H+ Cu2+ + H2O G= -10.42 Kcal
Como G= - 1363.35 Log K
Log K = 10420 Log K = 7.6

1363.35
7.6 = Log (Cu2+)
(CuO)(H+)
si actividades de las especies es unitaria y los iones H+ se expresan en funcin

del pH, se tiene:
pH=3.8
REPRESENTACINGRFICA

Por lo tanto, en un diagrama Eh/pH, la reaccin de equilibrio estar
representada por una recta vertical, siendo independiente de la tensin.
Eh
Cu2+
3.8 pH
Las zonas de estabilidad del Cu2+ y del CuO pueden deducirse a partir de la
expresin de la constante de equilibrio, calculando la razn de concentracin de las
especies para un pH especfico. Porejemplo
Cual ser la especie estable a pH = 1.87?
Log (Cu2+) = 7.6 - 2pH Cu2+ = 104

(CuO) CuO
a pH < 3.8 se tiene la zona de lixiviacin de la tenorita
a pH > 3.8 se produce la precipitacin del Cu2+ como CuO.

REPRESENTACINGRFICA

CASO3. Fe+3 + Fe+2 E = 0.77 volt
Aplicando la ecuacin de Nernst E = E + 0.06 Log (Fe+3)

n (Fe+2)
y considerando actividades iguales para Fe+3 y Fe+2, se tiene:
E = E = 0.77 volt
Que corresponde a una lnea horizontal independiente del pH.
E Fe+3
Fe+2
pH
Esto indica que a valores de E < 0.77 volt, la especie estable es Fe+2, y si existen
iones Fe+3 en estas condiciones stos tendern a reducirse y producir iones Fe+2.
REPRESENTACINGRFICA
CASO4. MnO4- + 8H+ + 5 Mn2+ + 4H2O G = 173.6 Kcal
E = - G = -(-173600) = 1.51 volt

nF 5* 23060
E = 1.51 + 0.06 Log (MnO4-) (H+)8

5 (Mn2+)
E = 1.51 - 0.094 pH + 0.0118 Log (MnO4-)

(Mn2+)
y considerando actividades iguales de las otras especies, se tiene:
E=1.51-0.094pH
REPRESENTACINGRFICA

Que en un diagrama tensin-pH el equilibrio estar representado por una recta de
pendiente 0.094 y por tanto, depender de la tensin y del pH.
E
MnO4-
Mn2+
PH
Figura:Diagrama de Tensin v/s Ph.
ESTABILIDADDELAGUA

Puesto que se est considerando el equilibrio termodinmico de especies en
solucin acuosa, es relevante incluir en los diagramas Eh-pH los lmites de
estabilidad del agua.
Lassemireaccionesaconsiderarson:
Reduccin: 2H+ + 2 H2
Oxidacin 2H2O O2 + 4H+ + 4
Las expresiones para el potencial de estas reacciones a 25 C estn dadas por:
Eh= 0.000 - 0.0591 pH - 0.0295 Log pH2 (a)
Eh= 1.228 - 0.0591 pH + 0.0147 Log PO2 (b)

ESTABILIDADDELAGUA
Para pH2=1atmyPO2=1atm estas ecuaciones quedan:
Eh= 0.000 0.0591 pH Eh= - 0.06 pH

Eh= 1.228 - 0.0591 pH Eh= 1.23 - 0.06 pH
E
1.0
0.0
-1.0
0 2 4 6 8 10 Ph
Figura:Diagrama de Estabilidad del Agua (250C).

ESTABILIDADDELAGUA
Figura:Diagrama Eh-Ph para el Agua Contenida en el Suelo (25 0C).

Diagramadeestabilidaddeaguaa25C
Este esquema est dividido en tres regiones. En la superior, el agua puede ser oxidada y forma oxgeno, mientras que en la
inferior se puede reducir a la forma de gas de hidrgeno. En la regin intermedia, el agua es termodinmicamente estable.
CONTRUCCINDEUNDIAGRAMAPOTENCIAL-PH

Enlaconstruccindeundiagramaprimerosedebedefinirelsistema:
-Que compuestos se van a considerar

-Composicin de la fase acuosa
-Composicin de la fase gaseosa
-Si el sistema es abierto o cerrado
TabladeCompuestosaConsiderar:
H2O = -56690 cal/mol Cu++ = 15530 cal/mol

H+ = 0 cal/mol Cu2O = -35000 cal/mol
OH- = -37600 cal/mol CuO = -30400 cal/mol
Cu = 0 cal/mol CuO 2 = -43500 cal/mol
Cu+ = 12000 cal/mol CuO2H = -61420 cal/mol


Ahora se deben plantear todas las reacciones posibles entre los compuestos
considerados, agrupndolas en la formasiguiente:
2compuestosdisueltos
2compuestosslidos
1compuestoslidoyotrodisuelto
a)Reaccionesentrecompuestosdisueltos.
Cu++ + Cu+ E1= 0.15
CuO2H- + 3H+ + Cu+ + 2H2O E2 = 1.73 - 0.18 pH
CuO2= + 4H+ + Cu+ + 2H2O E3 = 2.51 - 0.24 pH
Cu CuO2H- + 3H+ pH4=

9.0
Cu++ + 2H2O CuO2= + 4H+ pH5= 10.0
CuO2H- CuO2= + H+ pH6 = 13.0


b)Reaccionesentrecompuestosslidos.
Cu2O + 2H+ + 2 2Cu + H2O E7 = 0.47 - 0.06 pH
CuO + 2H+ + 2 Cu + H2O E8 = 0.57 - 0.06 pH
2CuO + 2H+ + 2 Cu2O + H2O E9 = 0.67 - 0.06 pH
c)Reaccionesentreuncompuestoslidoyotrodisuelto.
Cu+ + Cu E10 = -0.52
Cu++ + 2 Cu E11 = -0.34
CuO2H- + 3H+ + 2 Cu + 2H2O E12= 1.12 - 0.09pH
CuO2= + 4H+ + 2 Cu + 2H2O E13 = 1-51 0.12pH

c)Reaccionesentreuncompuestoslidoyotrodisuelto.
2Cu+ + H2O Cu2O + 2H+ pH14 = 0.848
CuO + 2H+ + Cu+ + H2O E15 = 0.62 - 0.12 pH
Cu++ + H2O + 2 Cu2O + 2H+ E16 = 0.20 + 0.06 pH

Cu++ + H2O CuO + 2H+ Ph17 = 3.9
2CuO2H- + 4H+ + 2 Cu2O + 3H2O E18 = 1.78 - 0.12 pH
2CuO2= + 6H+ + 2 Cu2O + 3H2O E19= 2.56 - 0.18 pH
CuO + H2O CuO2H- + H+ pH20 = 18.8
CuO + H2O CuO2= + 2H+ pH21 = 16.0


Algunas de las lneas generadas mediante los clculos termodinmicos deber
ser eliminadas total o parcialmente, ya que representan equilibrios que no tienen
significado en la prctica.
Para los equilibrios Cu++/Cu+;Cu+/CuyCu++/Cu (reacciones 1,10y11), las

lneas se muestran a continuacin:
E Cu+
0.52
Cu
Cu++
0.34
Cu

Cu++
0.15
Cu+
Ph
Figura:Inestabilidad del Ion Cu+.

Se puede observar que el ion cuproso no es estable en soluciones acuosas,
transformndose en Cu++yCusegnlareaccindedismutacin:
2Cu+ Cu++ + Cu
por lo tanto se pueden eliminar todas las reacciones en que participa el ion
cuproso (reacciones1,2,3,10).
Por otro lado, segn reaccin 17, a pH>3.9 el ion cprico ya no es estable y
precipita como CuO, por lo cual se pueden eliminar las reacciones4y5, ya que las
especies del cobre acuoso no coexisten en dichas reacciones.

Tambin para las reacciones 7, 8 y 9, se ver que el equilibrio de la ec. 8 est
comprendido entre los correspondientes a las reacciones 7y9. Ello significa que el
CuO se reduce a Cu2O antes de transformarse en Cu. Elloeliminalareaccin8.
E
CuO
Cu2O
CuO
Cu
Cu2O
Cu
Figura:Equilibrio Metaestable CuO/Cu+.
De reaccin 6, se puede deducir que a pH >14, la especie estable es el

oxianatocuprato,sobreelbicuprato. Esto permite eliminar todas las reacciones
donde participa este anin, eliminandolasreacciones6,12,18y20

Por lo tanto para la construccin del DiagramaPotencialpHse ha
considerado lo siguiente:
1. T = 25 C
2. Actividad de las especies slidas y diferentes iones = 1
3. Presiones parciales de gases = 1 atm
4.No se consideraron las especies Cu+, Cu(OH)2 y CuO2H-.
Figura:Diagrama Cu-H2O a 250C.

CONCLUSIONESDELDIAGRAMA

1)La disolucin de los xidos simples de cobre es termodinmicamente posible
en el dominio cido y en presencia de oxidantes.
La tenorita (o paramelaconita) slo necesita condiciones de pH, mientras que
en esas condiciones, la cuprita necesita adems la presencia de un agente oxidante
(ionesFe+3,O2,uotros).
Las reacciones son:
CuO + 2H+ Cu++ + H2O (tenorita)
Cu2O + 2H+ 2Cu++ + H2O + 2 (cuprita)
Ox + 2 Red
Cu2O + 2H+ + Ox 2Cu++ + Red + H2O
Donde Ox representa un agente oxidante cualquiera.


2)En forma inversa, al estar el Cu++ en solucin, y para poder permanecer en
ella, necesita de una cierta acidez libre, evitndose de esta manera su posterior
precipitacin a pH>4.0.
3) Observando la posicin relativa del equilibrio Cu++/Cu con respecto al

equilibrio H+/H2, se desprende de que es posible reducir Cu++ a Cu de sus
soluciones por accin del hidrgeno. Adems, el poder reductor de ste aumenta al
aumentar el pH.
Cu++ + 2 Cu
2H+ + 2 H2
Cu++ +
H2 Cu + 2H+
4)A travs de todo el rango de pH, el cobre metlico es termodinmicamente

estable estando en contacto con agua, pero en ausencia de O2.


5) La lixiviacin cida oxidante del Cu (como cemento de cobre, por
ejemplo) con O2 gaseoso es posible ya que la lnea de oxidacin del agua a O2 est
muy por encima de la oxidacin del cobre. El carcter cido es necesario para evitar
productos de oxidacin como CuO, Cu(OH)2.
Cu++ + 2 Cu
0.5O2 + 2H+ + 2 H 2O
Cu + 0.5O2 + 2H+ Cu++ + H2O (ocurreapH<4.0)
A pH sobre 4.0 y bajo 16, se favorece tambin termodinmicamente la

formacin de xidos y en un medio fuertemente alcalino, el cobre puede disolverse
como CuO2=.
6) La precipitacin electroltica se puede realizar aplicando al ctodo un

potencial inferior a 0.34 v. De esta forma el Cu++ se reduce en el ctodo de acuerdo
a:
Cu++ + 2 Cu (ctodo)

El diagrama ha sido trazado para actividades unitarias, si se traza para otras
actividades ocurre lo siguiente.
Ejemplo: 10-6, aumentan el dominio de estabilidad de los iones, pero el
diagrama mantiene su forma producindose slo desplazamientos paralelos de las
rectas que limitan a estos iones.
Figura: Diagrama 1

El diagrama puede completarse agregando los equilibrios de otros compuestos
de cobre, y deducir sin necesidad de clculos, posibilidades de reaccin como ya ha
sido sealado.
Figura:Diagrama 2.
Figura:Diagrama 3. Figura:Diagrama 4.
DIAGRAMAPOTENCIAL-PH
Figura:Diagrama Eh-Ph de Especies Acuosas de Arsnico en

el Sistema As-O2-H2O a250Cy1Bar de Presin Total.
DIAGRAMAPOTENCIAL-PH
Figura:Diagrama Pourbaix,Termodinmica de la Corrosin del Hierro.

Procesos Condiciones
Hidrometalrgicos Termodinmicasfavorables
Disminucinde
EnergasLibres
Porlotanto,laslimitacionessondecarctercintico Tbajas
Velocidadde
reaccinbaja
d
elo cida
V
dt
dx/
Producto Reactivo
Velocidad
dc/dt
InvestigacinCintica Medir Concentracin especie de valor a diferentes tiempos
Permite obtener: orden de reaccin, parmetros cinticos y mecanismos de la reaccin.

Mecanismos en Reacciones de Lixiviacin
Sistemas Hidrometalrgicos Sistemas Heterogneos
Reacciones tienen lugar en interfaces en la cual

ocurre transferencia de materia de una fase a la
otra.
Reacciones Heterogneos ms comunes en hidrometalurgia son:
* Reacciones slido lquido Lixiviacin, intercambio

inico, cementacin, etc.
* Reacciones lquido lquido Extraccin por Solventes
Tambin sistemas que emplean una fase gaseosa

Ej.: Lixiviacin con Oxgeno
Lixiviacin Fase slida mineral, concentrado o especie pura
Fase lquida solucin que contiene agente lixiviante y

elementos metlicos disueltos
Normalmente dos tipos de reacciones pueden ocurrir en lixiviacin:
A + <B> productos fluidos (1)
A + <B> productos slidos y lquidos (2)

Caso (1) Lixiviacin de especies puras que no
forman residuos slidos como producto de reaccin
Ej: Disolucin de chalcantita, brochantita, etc
Caso (2) Lixiviacin de especies que forman

residuos slidos, Caso ms frecuente en
lixiviacin. Ej: Disolucion de crisocola, sulfuros de
cobre con iones frricos, Tambin se puede
considerar a los minerales de baja ley, donde el
material estril o ganga constituye la fraccin
mayoritaria.
ETAPAS ELEMENTALES DE UNA REACCION HETEROGENEA.-
Reaccin Heterognea Global, se tiene:
a A + <B> r R + s<S>
donde A es la solucin lixiviante propiamente tal

B representa el material slido que contiene el elemento de
inters a disolver
R representa el producto fluido de la
reaccin
S el material slido como producto de reaccin
Se pueden definir las siguientes etapas elementales en las
que se puede subdividir el proceso heterogneo:
1.- Transporte del reactivo A por escurrimiento de la masa de fluido

2.- Difusin externa de A, desde el seno de la solucin hasta la
superficie de la partcula, a travs de la capa lmite estacionaria
que se crea alrededor de la partcula.
3.- Difusin interna en la partcula por difusin a travs de los poros
4.- Adsorcin de A sobre un sitio activo, ya sea en la superficie externa
de la partcula o en la superficie interna de los poros
5.- Reaccin en la superficie, es decir, transformacin de los reactivos A
y B en los productos R y S en la fase absorbida. Esta reaccin
puede ser de simple descomposicin (qumica) o de xido -
reduccin (electroqumica)
Se pueden definir las siguientes etapas elementales en las
que se puede subdividir el proceso heterogneo:
6.- Desorcin de R desde la superficie externa e interna de la

partcula
7.- Difusin interna de R, desde el interior de la partcula por
difusin a travs de los poros.
8.- Difusin externa de R hacia el seno de la fase fluida a travs
de la capa lmite que rodea a la partcula.
9.- Transporte de R hacia el exterior del sistema por
escurrimiento de la masa de fludo.
10 Generacin y transferencia de calor en el interior del grano.
9
La etapa ms lenta, es decir, la de mayor resistencia en las condiciones

de operacin, ser la que controla la transformacin global y se define
como la ETAPA CONTROLANTE.
No siempre se presentan todas las etapas.

Ejemplo:
Si no se forman productos gaseosos, o si la reaccin es

irreversible, las etapas 7 y 8 no contribuyen directamente
a la resistencia a la reaccin.
La etapa 10 generalmente no se considera en el anlisis

de una reaccin de lixiviacin tradicional, aunque en la
lixiviacin bacterial puede presentarse un efecto
exotrmico, con incrementos de T de la solucin de 10 a
15 C.
Las etapas 4, 5 y 6 conforman el proceso global de

reaccin y son difciles de aislar entre s. En un
mecanismo simplificado, stas pueden ser confundidas y
analizadas como una sola etapa.
Ejemplo:
La difusin externa define la difusin en fase homognea

en solucin, y queda caracterizada por la Ley de Fick. La
difusin interna es la difusin del reactivo en la capa de
producto slido poroso que se puede formar durante la
reaccin. La difusin en los poros depende de las
caractersticas de las molculas que difunden y del
dimetro y longitud del poro; mientras ms largo y
estrecho es el poro, ms difcil es la difusin. Ambos
conceptos pueden ser agrupados como transferencia de
masa de fluido en el film y difusin propiamente tal en la
capa de slido.
De esta forma, en un mecanismo simplificado se tendra:
i.- Transferencia de masa en el film de fluido
ii.- Difusin de A a travs del residuo slido poroso

como producto de reaccin
iii.- Reaccin de A con el slido en la superficie de

reaccin
iv.- Difusin de los productos formados a travs del residuo

slido hacia la superficie exterior del slido
v.- Transferencia de masa de los productos de reaccin hacia

el seno de la solucin.
Etapa N Relacionada con
Flujo Forzado (1 y 9) Tipo de reactor, tamao y forma de las partculas y con el caudal de la
fase fluida
Difusin Externa (2 y 8) Tamao y forma de las partculas, velocidad relativa entre el fluido y
(Transferencia de masa) las partculas y tipo de reactor
Etapas el interior de la Naturaleza fsica y qumica del slido y de la composicin de la fase

partcula (3, 4, 5, 6, y 7) fluida. No dependen del tipo de reactor empleado.
Difusin interna (poros) (3 y 7) Tamao y forma de las partculas, porosidad y tamao de los poros.
La difusin en los poros depende del dimetro y longitud del poro, y
de las caractersticas de las molculas que difunden.
Reaccin en la superficie (4, 5 y Composicin del slido y del fluido, De las caractersticas del slido
6) (concentracin de defectos puntuales, tamao de grano, impurezas,
etc. De la presin y temperatura, y de la afinidad qumica de A y B).
Escribiendo en general, las reacciones del tipo 1 y 2, de la
forma siguiente:
Mineral + A(l) M(l) + P(l) (reaccin del tipo 1)
Mineral + A(l) M(l) + P(l) + S(s) (reaccin del tipo 2)
donde A representa el reactivo lixiviante, M es la especie de

valor en solucin, P otro producto cualquiera en solucin y S
el producto slido.
Esquemticamente se tiene:
Para reaccin del Tipo 1.-
[A]b
[A]s
MINERAL
SOLUCION
[M]s [M]b
[P]s [P]b
Figura: Esquema de una reaccin de lixiviacin del

tipo 1, con disolucin completa del mineral.
a) Para este caso la etapa controlante de la reaccin
puede ser una o una combinacin de las siguientes:
b) Transferencia del reactivo A desde el seno de la

solucin hacia la superficie del mineral.
c) Reaccin del reactivo A en la interfase para formar una

especie soluble.
d) Difusin de la especie metlica soluble M, u otros

productos P, hacia el seno de la solucin.
Para Reaccin del Tipo 2.-
Mineral Producto
slido [A]b
poroso [A]
[A]s
[M]s
[M]
[M]b
[P]s
[P]
[P]b
Figura: Esquema de una reaccin del tipo 2, con

formacin de capa residuo poroso.
Para este caso existen 2 posibilidades:
Difusin del reactivo A a travs de la capa slida

producida por la reaccin (producto poroso)
Difusin de la especie soluble M u otro producto P a

travs de la capa slida formada, hacia el seno de
la solucin
Podemos concluir lo siguiente:
1.- Velocidad de reaccin rea superficial
> velocidad de reaccin < tamao de partculas

2.- Las etapas a) y b) son procesos de difusin en film
lquido y pueden ser descritos por las siguientes ecuaciones:
JA = - DA A b - A s (*)
A
JM = DM M s - M
b (**)
M
en donde:
JA y J M = flujos en moles /cm2 seg
DA y D M = coeficientes de difusin, cm2/seg
A b y A s = concentraciones respectivas en el seno de la solucin y en

la interfase mineral/solucin, mol/cm3
A y M = espesor del film lquido en la que se tiene un gradiente lineal

de concentracin, cm.
JA y JM estn relacionados por la estequiometra de la reaccin
Valores de A y M pueden no ser iguales y estn determinados por el

transporte en la fase acuosa.
< Flujo difusivo < aumentando la agitacin
Por lo tanto en procesos controlado por transferencia de masa la velocidad de

reaccin aumenta al aumentar la agitacin.
Optimizar agitacin
Industrialmente Lix. Por Agitacin Potencia de mezcla del equipo
Estudiando diseo reactor
Lix. por Percolacin aumentar el flujo de las soluciones

3.- Tambin para aumentar velocidad de reaccin, bajo control por transferencia
o difusin homognea aumentar concentracin de reactivo
JA A b
Pero puede cambiar el control por transferencia a control qumico, ya que:
Velocidad de Difusin > Velocidad de Reaccin Qumica
Ej. Lixiviacin amoniacal de minerales de cobre y zinc.

4.- Bajo control solo difusional M s = solubilidad del metal
Mxima Concentracin del elemento en solucin a la T del

sistema
A dicho valor la disolucin se detiene temporalmente, hasta que

por difusin de los iones, se produce una disminucin de la
concentracin (evitando problemas de saturacin y/o
precipitacin in situ)
Adecuada agitacin
5.- En la etapa 2 (reaccin en la interfase) se consideran las
subetapas siguientes:
Adsorcin de los reactivos en la superficie

Reaccin propiamente tal
Adsorcin de las especies disueltas.
Adsorcin es dependiente de la concentracin de reactivos pero no de

la agitacin.
Adsorcin y reaccin son difciles de aislar, por lo tanto la velocidad no

depende solo de la solucin, si no ms bien de las caractersticas del
slido, tales como:
Concentracin de defectos puntuales

Dislocaciones
Tamao de grano
Contenido de impurezas, etc.
Existen ataques preferenciales, dando lugar a fenmenos de
picado (pittings), ataque de lmites de grano, rupturas de la
partcula, ataque en planos cristalinos seleccionados o efectos
galvnicos en los cuales las partculas de mineral interactan
electroqumicamente para acelerar la disolucin de un mineral
y retardar la de otros.
6.- Al formarse residuos slidos porosos como producto de reaccin,

normalmente la etapa determinante es la difusin a travs de la
fase acuosa contenida en el material poroso.
A mayor material poroso, disminuye la velocidad de lixiviacin.

DIFUSION.-
Difusin en Fase Homognea ms comn en hidrometalrgia.
Difusin = Proceso que tiende a igualar concentraciones

dentro de una fase. El potencial que provoca la difusin es
el gradiente de concentracin dentro de la fase.
1 Ley de Fick.-
Relaciona la cantidad de material que difunde por unidad

de tiempo en una direccin perpendicular a un plano de
referencia de rea unitaria, con la concentracin c, la
coordenada de posicin x (medida perpendicularmente al
plano de referencia), y con el coeficiente de difusin.
J = - Dc si c = moles/cm3 D = cm2/seg y J =moles/seg

x
Tambin puede expresarse como J = 1 dn

A dt
Donde n = moles ; t es el tiempo; A rea del plano de referencia

Expresin general para 1 Ley de Fick
dn = - D A c
dt x
signo negativo indica disminucin de n con el tiempo
si J es constante e integrando 1 dn = - D c
A dt x
Definiendo el coeficiente de transferencia de masa como hm = D/x
Se llega a dn = - A hm c
dt
Expresin general para la ley de Fick en trminos de coeficiente de

transferencia de masa hm.
Normalmente en los sistemas hidrometalrgicos se considera
el Coeficiente de difusin constante e independiente de la
concentracin.
En procesos de disolucin o precipitacin de un slido, la

difusin a travs de una zona adyacente a la interfase slido
lquido puede ser controlante de la velocidad.
En condiciones de agitacin constante, el espesor de la zona

adyacente tambin permanece constante, obtenindose una
condicin de estado estacionario, donde lo que entra es igual
a lo que sales.
En la figura siguiente se representa lo dicho anteriormente.
Capa de difusin solucin total

Cb
Slido flujo entrando
concentracin
Cs x
Cs
Flujo saliendo
Cb
Distancia
Figura: Capa de difusin en una interfase slido lquido al estado estacionario

Cb - Cs = - J difusin hacia la superficie
x D
donde Cb es la concentracin en el seno de la solucin y

Cs es la concentracin en la superficie del slido
Anlogamente
Cb - Cs = J difusin desde la superficie

x D
Es posible eliminar la agitacin como variables en un estudio

cintico, si sta es suficientemente enrgica. Sin embargo, la
eliminacin de la agitacin como variables no asegura que la
difusin no sea el paso controlante de la reaccin..
Difusin
Velocidad reaccin superficial o

De condicin lmite
Agitacin de difusin en el film
Velocidad de Reaccin
Experimentalmente y tericamente se encuentra que el espesor de esta

capa lmite de difusin es del orden de 10-3 cm, en condiciones de
agitacin violenta.
Con dicho valor se ha demostrado que la mxima
velocidad que se puede obtener para una reaccin
controlada por difusin en la interfase slido lquido
es aproximadamente 0.1 moles/cm2*h, cuando la
concentracin en el seno de la solucin es 1 M.
Los Coeficientes de difusin dependen de la naturaleza

de las especies que difunden y la T.
En soluciones acuosas D tiene valores entre 0.3 y 3.5

*10-5 cm2/seg, a T ambiente.
DIFUSIN A TRAVES DE UN PRODUCTO.-
Para procesos heterogneos, la difusin a travs de la capa

de slido formado sobre el ncleo reaccionante y/o a travs
de la capa de partculas es un factor importante.
La complejidad del problema depende del tamao de los

poros de slido que reacciona o del residuo slido que se va
formando como producto de la reaccin.
Para poros grandes, que es el caso que interesa en

sistemas hidrometalrgicos, es vlida la ley de Fick:
dn = - Df A dc
dt dx
Donde
c= concentracin en la solucin
Df = coeficiente de difusin efectivo Df = D*E /
Con D = coeficiente de difusin en la solucin
E = porosidad de la capa de producto
= tortuosidad de la capa de proyecto
El valor de E es relativamente fcil de determinar, no as el de ,

el que generalmente flucta entre 2 y 10.
REACCION EN LA SUPERFICIE.-
Reaccin en la interfase puede ser parcial o completamente
determinante de la velocidad.
Para el caso de reaccin tipo 2:
a A + <B> r R + s <S>
la velocidad de reaccin para A y el slido B se puede escribir como:
rA = a rB = - a kr CmACnB (11)
donde
a = factor de estequiometra de la reaccin
m y n = ordenes de reaccin respectivas
kr = constante especfica de velocidad de reaccin
(incluido el rea de reaccin)
Normalmente, el orden de reaccin para los slidos es = 0 y
cercano a 1 para el reactivo
rA = a kr CA
El orden de reaccin es estrictamente una magnitud

experimental que depende de la forma en que la velocidad
se relaciona con la concentracin del o de los reactivos.
Expresando la velocidad de reaccin en funcin de una

potencia, se tiene:
r = k CACB .....
y se dice que es de orden respecto de A y de orden

respecto de B, respectivamente.
El orden total de la reaccin ser:
n= + + .......
Para una reaccin de 1 orden, se tiene que r = mol/cm2 seg c = mol/cm3
k = cm/seg
Velocidad de reaccin puede representar un valor numrico

diferente, segn la manera como se defina y mida.
Ejemplo: A + 3B 2C
rC = dc = - 2dA = 2 rA
dt dt
y tambin rB = dB = - 3 dA = 3 rA
dt dt
velocidad de formacin de C = 2 velocidad de desaparicin de A
y velocidad de desaparicin de B = 3 velocidad de desaparicin de A

En hidrometalurgia, lo ms usado es representar c v/s t, se
trazan las pendientes para los inicios de la reaccin y se
comparan estas directamente con la ecuacin cintica.
Si una reaccin es de un cierto orden n
r = k Cn o bien
Log r = log k + n log C
Al determinar la velocidad para distintas concentraciones de

reactivo, la representacin grfica del log r v/s log C, debe dar
una lnea recta. En esta caso la pendiente representa el orden
de reaccin respecto al reactivo cuya concentracin va variando,
y la interseccin con el eje correspondiente a log r representa
log k.
Este mtodo puede aplicarse de dos maneras:
1.- Se miden las concentraciones para tiempos iniciales, para lo cual

se emplean distintas concentraciones iniciales de reactivo.
En la figura siguiente se representa esquemticamente este mtodo.
Conc. Log r
del
Reacti
vo
Pendiente
Log k
Tiempo Log C
a) Representan los resultados de una sola medida cintica; b) Se representa el logaritmo de la velocidad en
se han trazado las pendientes correspondientes a diversas funcin del de la concentracin.
concentraciones de reactivo.
2.- Se emplea una sola curva correspondiente a una
concentracin inicial definida de reactivo y se miden las
pendientes a diversos tiempos, lo cual corresponde a varios
valores de la concentracin de reactivo.
Conc. Log r
del
Reacti
vo
Pendiente
Log k
Tiempo Log C
b) Se representa los logaritmos de las

b) Representa la concentracin en funcin del pendientes iniciales en funcin de los
tiempo para diversas concentraciones logaritmos de las concentraciones iniciales
iniciales. correspondientes.
Lo anterior puede repetirse para diferentes
temperaturas.
Un grfico de log k v/s 1/T servir para determinar

la energa de activacin del sistema, mtodo
ampliamente utilizado para determinar la etapa
controlante de una reaccin.
ESQUEMADELOSPROCESOS
OPERACIONES CHILENAS DE LIXIVIACIN EN BOTADERO
CARACTERISTICASGEOLGICASPRINCIPALESMATERIALESALIXIVIACINENBOTADEROS
YACIMIENTO LOMASBAYAS ELABRA LOSBRONCES MANTOVERDE

Cuerpo de Brechas
Prfido Cuprfero con Prf ido Cuprfero con
TIPODEDEPSITO Prfido Cuprfero hidrotermal y tctonica de
brechas de Turmalina brechas de Turmalina
Fe - Cu -Au
MENAPRINCIPAL Brocantita Antlerita Arcillas con cobre, Limonitas Calcosina - Calcopirita Crisocola
Atacamita - Copper Wad - Crisocola, Pseudomalaquita,

MENASECUNDARIA Covelina Brocantita>Limonitas c/cobre
Copper Pitch Oxidos Negros
Expuesta + ; Ocluda +-
OCURRENCIAMENA Expuesta ++ ; No expuesta - Expuesta ++ ; No expuesta -- Expuesta ++ ; No expuesta --
Subexpuesta -
TIPOSLITOLGICOS Roca (Granodiorita) = 100% Roca (Monzodiorita) = 100% Roca (Brechas) = 100% Roca (Brechas) = 100%
Biotita + ; Fdp K +- ; Biotita + ; Fdp K +- ; Cuarzo - ; Sericita + ;

ALTERACINPRINCIPAL Fdp K - ; Clorita + ; Sericita --
Sericita (--) Sericita (--) Turmalina -
0,25 - 0,42 % CuT La Copa 0,25 - 0,70 % CuT

LEYCABEZA 0,17 - 0,28 % CuT 0,23 - 0,38 % CuT
0,16 - 0,40 % CuS San Fco.0,20 - 0,60 % CuT
Norte : 0,78 % CaCO3

IMPUREZAS NO3- Al ; Fe Si ; Al ; Fe
Sur : 0,40 % CaCO3
Zonificacin del NO3- en Zonas CaCO3 en tres
MODELOIMPUREZAS plantas cada 15 m NO NO rangos
(Medsistem) <0,5% ; 0,5 - 1,0% ; >1,0%
MODELO
NO Modelo Mineralgico Modelo Mineralgico Modelo Mineralgico
GEOMETALRGICO
DISTRIBUCINTAMAO ROM ROM ROM ROM
DESCRIPCINTAMAO Grueso, con poco fino Sin fino, tamao homogneo Fino, homogneo Grueso, poco fino
LIXIVIACINENPILAS
Figura:Etapas en el Proceso de Lixiviacin en Pilas.

PARAMETROSAESTUDIARPARADECIDIRLA
CONSTRUCCINDEUNAPILA
An cuando la lixiviacin en pilas es una tecnologa que presenta

caractersticas muy positivas para la recuperacin de especies solubles,
nunca debe olvidarse que hayotrastcnicasalternativasquenodeben
pasarseporalto.
Prcticamente lo nico que podra afirmarse con certeza es que ella

aventaja a la lixiviacin en percoladores, por razones de menor inversin
en instalaciones y equipos de manejo de materiales.
Figura:Pila de Lixiviacin.
La decisin en favor de lixiviacin en pilas slo puede adoptarse luego de

un anlisis basado en el comportamiento metalrgico de la mena,
determinado exhaustivamente en pruebas de laboratorio, que deber
clarificar el proceso metalrgico completo necesario para obtener el
mximo de recuperacin y determinar cuales son los costos asociados a
las diversas etapas.
Figura:Pila en Proceso de Lixiviacin.


Porejemploes necesario evaluar:
RelacinGradodechancadov/sRecuperacin,CinticayPercolabilidad.
Figura: Influencia del Tamao de la Partcula Mineral en Proceso de Lixiviacin en Pilas.


RelacinConsumodeReactivov/sRecuperacinyConcentracinde
Reactivo.
Figura: Recuperacin de Cu Sulfatado V/S cido Agregado,

. y Consumo Especfico de cido. Mineral de Cu Tpico.

InfluenciaycondicionesdeCuradoyAglomeradosobrecinticay
recuperacin.Evaluacinde:
a) Curvas de Cintica de recuperacin.

b) Concentracin de la especie en las soluciones obtenidas.
c) Influencia de la altura de la pila.
Figura: Concentraciones de Cu y
H2SO4,, en el Tiempo con Respecto
a la AlturadelaPiladeMineral
(P. Schmidt, 2001).
d) Posibilidad de ajuste de las concentraciones de la especie recuperada con el
proceso de recuperacin final desde ellas.
e) Influencia de la recirculacin a la pila de soluciones tratadas en la planta de
recuperacin.
f) Ph de trabajo.
g) Control de impurezas y manejodelosdescartesyripios.
Figura:ManejodeRipios,Pila en Estado Estacionario.

DEFINIRELTIPODEPILA

Una primera clasificacin define dos tipos bsicos de sistemas de lixiviacin:
PilaPermanente(Pisodesechable):

En la cual la mena es depositada en una pila desde la cual no se retirar el ripio
una vez completada la lixiviacin.
PilasRenovable(Pisoreutilizable):

En la cual se retira el ripio al final de la lixiviacin para reemplazarlo por
mena fresca.
Figura: Pilas de Lixiviacin.

DEFINIRELTIPODEPILA

En el siguiente cuadro se presentan los aspectos comparativos de ambos
casos:
PILAPERMANENTE PILARENOVABLE
Campo 1.Mineralesdebajaley 1.Mineralesdealtaley

de 2.Mineralesdebajarecuperacin 2.Mineralesdealtarecuperacin
aplicacin 3.Lentacinticadelixiviacin 3.Rpidacinticadelixiviacin
4.Lixiviacinsecundariaderipios 4.Lixiviacinprimariademenas
5.Amplioespaciodisponible
Caractersticas 1.Pilas elevadas para lograr una 1.Pilasrelativamentebajaspara

generales alta densidad de carga de material permitirunarpidacargay
por m2 de pilas. Generalmente o descargadematerial,
ms. Generalmente
2.Granulometraelevada 2.Granulometrabaja
3.Comnmente diseada para 3.La altura se define por el
cargas sucesivas de mineral en sistema de carguo y por la
capas concentracindelassoluciones
4.La altura queda limitada por las aobtener.
necesidades de oxgeno en el
interiordelapila
DEFINIRELTIPODEPILA
CONFIGURACIONDELAPILA

Las pilas renovables o permanentes pueden adoptar la configuracin de:
PilasUnitarias:Todo el material depositado pasa simultneamente por

las diversas etapas del ciclo de tratamiento.
PilaDinmica:
En una misma pila coexisten materiales que estn en diversas etapas del ciclo
de tratamiento.
Figura:Pila Dinmica, y
Unitaria Respectivamente.
CONFIGURACIONDELAPILA

En el siguiente cuadro se muestra una comparacin entre ambas pilas.
UNITARIA DINAMICA
1.Carga de una vez la 1. En cada perodo, que puede ser diario o

totalidad de la pila y la mltiplos de la alimentacin diaria, descarga un
descarga de una vez al mdulo y carga otro, los cuales adems van
trmino del ciclo de directamente adosados a sus respectivos
tratamiento. sectoresdelapila,conlacondicinquenohaya
contactoentrelamenafrescayelripioagotado.
2.Ventajosa para plantas de De esta forma la camada queda formada por
bajacapacidad. subpilasinternas.
3.Operacin mas simple y 2. Menor inversin unitaria por mejor

flexible aprovechamientodepisoimpermeable.
3. Ciclosdeoperacinmuyregulares.
4. Concentraciones muy estables y regulables en

lassolucionesdeproceso
5. Menorcapitaldetrabajo.
DIMENSIONAMIENTODELAPILA

El dimensionamiento de la pila es claramente una funcin simple de la
capacidad de tratamiento, vale decir de las toneladas a tratar. Consideraciones de
importancia son:
Peso especfico aparente de la mena, bajo las condiciones de carga a la pila.
Altura de la pila, determinada en laboratorio y de acuerdo con los equipos

disponibles para su carga y descarga.
Angulo de reposo del material, bajo las condiciones de carga a la pila.


Un sencillo ejemplo muestra la secuencia de clculo para una pila unitaria:
Dimensionar una pila debasecuadrada, donde se trataran 600toneladasde

mena con pesoespecficoaparentede1.5ton/m3, La altura de la pila ser de
2.2.m con un ngulo de reposo de 42.
Figura:Dimensiones de una Pila.

Volumenatratar: 600 ton / 1.5 ton/m3 = 400 m3
Sea Volumen pila = V = H ( A*B + a*b + (A*B*a*b)

3
y que: A = a + 2H B = b + 2H
tg tg
Para una pila cuadrada se tiene que: A= B y a=b
V=H(A2+a2+(A2*a2)
3
Reemplazando y resolviendo se tiene:
V = H ( A2 - 6 AH + 4 H2)
3 tg tg2
400 = 2.2 ( A2 - 6 * 2.2 *A + 4 * 2.22)

3 tg 42 tg2 42
A=16m y a=11.1m
Superficieenlabase= A2 = 162 = 256 m2
reamediaderiego= (A + a)2 = ( 16 + 11.1)2 = 184 m2

2 2
Realizado los ajustes correspondientes se puede asignar el
dimensionamiento correspondiente a la forma y tamao disponible de acuerdo
con la geografa del terreno.

Para el dimensionamiento de una pila dinmica se sigue el mismo
procedimientobsicoconlassiguientesconsideracionesadicionales:
El volumen de mineral se calcula en base a la capacidad de

tratamiento peridico, multiplicado por la duracin del ciclo, en perodos, ms
dos perodos.
Ejemplo: si se tratan 100 t/da con un ciclo de 20 das, se considera un

volumen correspondiente a 22 das, es decir 2200 ton en la pila.
Lacausadeelloradica en la necesidad de disponer de espacio para

descargar y cargar simultneamente material sin que exista posibilidad de
mezcla entre mena fresca y ripio agotado.

El dimensionamiento debe permitir la existencia de una corona al

cargar la 1 pila como condicin necesaria para un riego eficiente.
El rea de influencia de los regadores debe coincidir con el tamao de la

corona de la franja peridica para evitar interferencia con el personal y equipo
que realiza la carga y descarga.
Elanchodelafranjaperidicadebeser un mltiplo de la trocha del equipo de

carga/descarga de material.
ASPECTOSCONTRUCTIVOSDELAPILA
Figura:Corte Transversal de una Pila de Construccin.

Una descripcin de sus componentes y de sus propiedades tpicas son:
Substrato:
Corresponde en general a un terreno con pendiente del orden de 3 a 4 % en

una direccin, hacia la canaleta. Su grado de compactacin corresponde a un
Indice Proctor Modificado de 92 a 95 % Estar tan libre de piedras, sobre todo
punzantes, como sea prcticamente posible.
FinosdeProteccin:
Capas de ridos finos (arena,relaves,etc.)totalmente exentos de elementos

punzantes dado que deben acomodar suavemente la capa impermeable y
defenderla de la agresin mecnica que puede provenir desde cualquiera de sus
caras. Sus espesores tpicos varan de 10a20cm. Por encima y por debajo de la
capa impermeable.
RipiodeProteccin:
Constituye la ltima barrera de proteccin del revestimiento. Bsicamente es

una capa de unos 20cm. De material de apariencia diferente de la mena que marca
el lmite inferior en la descarga del ripio agotado y que adems reparte las
presiones sobre la tubera de drenaje. Si presenta buenas propiedades de
escurrimiento, puede llegar a sustituir las tuberas de drenaje, aunque con peligro
de embancamiento en el largo plazo y sin el beneficio de aireacin inferior. Su
banda granulomtrica debe ir entre 100%<3y100%>11/2.
Mena:
Capa del material a lixiviar depositado en forma razonablemente suave,

deseablemente por medios que no produzcan un efecto de compactacin sin
disgregacin mecnica, hasta alcanzar la altura determinada.
Figura:Corte Transversal de una Pila, Mostrando Sistema de Impermeabilizacin por Capas .

BaseImpermeable:

Generalmente consiste en un material plstico inerte a la accin de los
agentesqumicosquemojarnsusuperficie.
Su resistencia mecnica es suficiente para resistir los esfuerzos a que ser

sometida; traccin y torque en carga-descarga y compresin por el mineral
depositado.
Sus propiedades fsicas y qumicas le permiten resistir las condiciones

ambientales de temperatura y radiacin existentes.
TuberasdeDrenaje:
Tuberas corrugadas y perforadas, colocadas espaciadas longitudinalmente,

destinadas a permitir una rpida evacuacin de la solucin una vez que alcanza el
fondo de la pila. Cumple el doble propsito de evitar la inundacin de la pila (y las
consecuentes capas freticas) y permite la inoculacin de aire por las zonas
inferiores.
Su espaciamiento se calcula asumiendo que la tubera es una canaleta que a la
salida de la pila est llena hasta 2/3 de su dimetro con el lquido recogido en su
rea de influencia; en todo caso no se recomienda espaciamientos mayores que 2
metros.
Figura: Aireacin de Pilas para Lixiviacin de Minerales.


SacosdeRelleno:
Colocados al borde de la pila y antes de la canaleta, proporcionan una barrera

de contencin de los finos arrastrados por la solucin, y un lugar para el paso de
personal sin peligro de daar la base impermeable. Su disposicin tipo ladrillo debe
permitir la salida de la tubera de drenaje. Se instalan sobre la carpeta plstica y
alcanzan una altura tal que sirvan de contencin a todas las capas de ridos
protectores bajo el mineral.
CanaletasdeRecoleccin:
lugar de recuperacin de las soluciones; esta integrada al revestimiento

impermeable. En el caso de las pilas unitarias es comn para toda la pila y presenta
una pendiente del orden de 0.5 a 1 % haca el punto de recoleccin. En las pilas
dinmicas est nivelada, sectorizada y con salidas para cada sector. En ambos
casos estn conectadas a estanques desarenadores para eliminar slidos en
suspensin.

Anclajes:

Sectores de fijacin de la base impermeable al terreno. Una recomendacin muy
importante consiste en realizar pruebas de arreglos de pila, con diversos tipos y
espesores de revestimiento y capas de proteccin, bajo las condiciones de
operacin antes de proceder con la construccin de la pila. Tambin debe dejarse
un espacio libre entre el pie del mineral y comienzo del anclaje, por si existiesen
escurrimientos de solucin por los taludes laterales y posterior, rematando la
instalacin con pequeos promontorios en los anclajes. Este espacio libre debiera
tener entre 0.3 y 0.5 metros.
Figura:Canalizacin e Impermeabilizacin de las Pilas .

SISTEMADERIEGO
Elsistemaderiego debe mojar la pila a la cantidad determinada de L/h-m2,
que se ha definido previamente en laboratorio en funcin de la capacidad de
drenaje del material, teniendo como consideracin secundaria la
concentracin de las soluciones a obtener.
Figura: Diagrama de una Pila en Riego.

SISTEMADERIEGO
Suscondicionesbsicasson:
Permitir un riego tan uniforme como sea posible.
Un tamao de gota incapaz de provocar la aparicin de finos; por

ejemplo, desaglomerando el material.
Un tipo y tamao de gota que no sea afectado por las condiciones

ambientales; esto es arrastres por viento o prdidas por evaporacin.
Estar construido con materiales resistentes a los agentes qumicos y

condiciones de operacin.

SISTEMADERIEGO
Serequiereporlotanto:
Disear las tuberas matrices de forma que estabilicen las presin de la

lnea, por ejemplo, aumentando su dimetro o conformando anillos de
presin constante.
Seleccionar cuidadosamente los dispositivos de riego de acuerdo con los
criterios ya sealados.
Calcular su distribucin conciliando su rea de influencia y su capacidad
de flujo con la tasa de riego deseada.
Existe una gran variedad de dispositivos de riego tales como: Goteros,

Aspersores, Mangueras quirrgicas, llamadas Wigglers, Boquillas,
cuyas caractersticas se encuentran en los catlogos de los proveedores
correspondientes. Los dos ltimos tambin pueden considerarse como
aspersores.
Figura:Super Spray Evaporador de Excesos

de Agua, para Procesos de Riego de Pilas.
SISTEMADERIEGO

Como criterios generales de eleccin pueden ser nombrados los que se
encuentran en la siguiente tabla:
RIEGOPORGOTEO RIEGOPORASPERSION
a)Si el agua es escasa a)Recurso agua no es limitante

b)Si el pH de trabajo no permite b)Aguas muy duras y peligro de
precipitacin de las durezas del agua precipitacin de carbonatos
c)Peligro de congelamiento en la alta c)Condiciones climticas favorables,
cordillera temperatura mnima 0 C.
d)Rgimen de viento fuerte y permanente d)Rgimen de viento moderado o
intermitente a ciertas horas del da
e)Necesidad de O2 en la solucin, sin
posibilidad de agregarlo en alguna
instalacin anterior
SISTEMADERIEGO
Figura:Ambas Figuras Muestran un Esquema de Riego por Goteo.

SISTEMADERIEGO
Figura:Riego de Pilas por Aspersores.
Figura:Aspersor 3600 CMS de Versin Minera.

ESTANQUESDEPROCESO

En un sistema de lixiviacin en pilas se encuentran normalmente los siguientes
estanques para almacenamiento de lquidos:
A)EstanquesAuxiliares.
Estanque de agua industrial: Necesario, en caso de no disponer de una

alimentacin regular, para mantener una reserva de agua para atender:
Prdidas por evaporacin

Prdidas por humedad residual en los ripios agotados
Necesidades de proceso, por ejemplo; curado, aglomeracin y purgas de
solucin.
Su dimensionamiento corresponde a una armonizacin entre el abastecimiento

y la demanda.
Estanque
desarenador: Recibe solucin desde la canaleta de recoleccin de la solucin de la
pila y alimenta, por rebalse, a los estanques de proceso decantando los slidos
suspendidos. Se dimensionan en funcin del tiempo de retencin necesario para
obtener una buena decantacin.
ESTANQUESDEPROCESO
Estanquedeemergencia: Para almacenar soluciones en emergencia de
operacin.
B)EstanquesdeProceso
Estanque(s)desolucinricaofuerte: Corresponde al estanque receptor de
solucin de alta concentracin desde la pila previo a su envo a la planta de

tratamiento.
Estanque(s)desolucinintermedia: Recibe(n) las soluciones desde las pilas

que estn en sus etapas de agotamiento o lavado para enviarlos a las pilas
frescas que entregan solucin rica. Existen en un nmero determinado por las
etapas en contracorriente del proceso de lixiviacin.
Estanquedesolucinagotadaorefino: Recoge las soluciones tratadas

desde la planta de procesamiento previo a su retorno a la pila para
recuperarse en la especie a lixiviar.
ESTANQUESDEPROCESO
Loscriteriosdedimensionamientodelosestanquesdeprocesoson:
Debe poder recibir la solucin correspondiente a la diferencia entre la

humedad de escurrimiento bajo riego y la humedad retenida por el ripio
(determinado previamente en laboratorio).
Debe recoger las aguas adicionales provenientes de lluvias o nevadas.
Deben mantener un nivel mnimo compatible con el sistema de bombeo.
Puede dotrseles de capacidad adicional para alimentar la planta de

tratamiento, durante perodos de detencin del sistema de riego.
ESTANQUESDEPROCESO

Es conveniente dejar lneas de interconexin entre los estanques para dotar al
sistema de flexibilidad operacional para atender emergencias e imprevistos.
Usualmente se emplean estanques del tipo tronco piramidal invertido,

directamente excavados en el terreno, y revestidos con un material impermeable,
generalmente del mismo tipo empleado en la base de la pila.
Para optimizar el uso de revestimiento para contener un volumen determinado

en estanques de este tipo, con paredes inclinadas en 45 y bases cuadradas, se
puede recurrir a las siguientesexpresiones:
SISTEMASDEFLUJO

El sistema de bombeo, conduccin y control de flujos de un sistema de lixiviacin en
pilas queda determinadobsicamentepor:
Las necesidades de riego; esto en superficie a regar y tasa de riego
Operaciones y maniobras con soluciones.
Controles de operacin.
Su clculo y diseo sigue las etapas normales para cualquier sistema hidrulico y
slo cabe resaltar las precauciones necesarias para la seleccin de los tipos y
materiales de bombas, caeras, vlvulas y fittings de entre los varios disponibles
en el mercado. La conveniencia de dotar al sistema de un mximo de flexibilidad y
adoptar medios de proteccin suficiente para garantizar la duracin de los
materiales empleados frente a las condiciones de operacin, ambientales y de uso.
SISTEMASDEFLUJO
Existenfundamentalmentedostipos:
Bombeo directo desde estanques de proceso a manifold del sistema de

riego.
Alimentacin gravitacional por medio de un estanque de carga, que recibe

bombeo intermitente desde los estanques de proceso.
La eleccin de uno de estos tipos depender de las caractersticas geodsicas

e hidralicas de cada caso en especial.
DIAGRAMASDELIXIVIACIN
Figura: Tratamiento de Efluentes y Residuos Slidos.

Pila
Pileta de Solucin
Plataforma Preada
Base impermeabilizada
Planta de Extraccin y
Recuperacin de Oro y Plata Pileta de Emergencia
Solucin
gastada
Agua
Cianuro de Sodio
A reconcentracin
Dor
Pileta de Solucin
Gastada Figura:SistemadeLixiviacin
Figura: Diagrama de Flujos de Lixiviacin.

LIXIVIACINPORAGITACIN
Para minerales no porosos

Uso
Gran produccin de finos en chancado
Mayores recuperaciones (> 90 %)

Ventajas Menores tiempos de lixiviacin
Gran automatizacin
Mayores costos por etapa de chancado y .
. molienda
Desventaja Necesita etapa de lavado y separacin slido - lquido

Produccin de soluciones diluidas
Es posible combinar la lixiviacin por agitacin con percolacinenestanque
Figura:Incorporacin del Proceso de PercolacinenEstanques.

Figura:Diagrama de Flujo LixiviacinporAgitacin.

Batch
Tipos ContinuaCocorriente
ContinuaContracorriente
LixiviacinBatch
Figura:Grfico de Recuperacin en
LixiviacinBatch.
LixiviacinCocorriente
Caractersticas:
Agotamiento del mineral y del reactivo lixiviante en forma paralela.
Necesita mayor tiempo de residencia.
Varias unidades de agitacin (Todas las partculas tengan igual tiempo de

residencia.
Figura:Frecuencia v/s Tiempo de residencia en

LixiviacinCocorriente.
Agitador unitario
E(t)dt = t = Volumen/Caudal y si Caudal es constante
>Volumen para igual
Por lo tanto, todas las partculas igual tiempo de residencia N reactores

Equipoadicionalymayorescostos
Grfico:Costos Asociados a una Agitacin Ideal.
Figura:Agitadores en Serie [R] y [M] no Cambia en Forma Proporcional.

Figura:Lixiviacin en Contracorriente.
Figura:Lixiviacin en Pilas Continua en Contracorriente.


ObjetivoprincipaldeoperacinLixiviacinenContracorriente:
>Granulometra posible
>densidad de pulpa posible
Obtener la >[M] en solucin
Minimizar capacidad volumtrica de equipos < costo de inversin
Reducir tamao de equipos y costos de operacin en separacin S/L
Equipos:
AgitacinNeumtica Pachuca
AgitacinMecnica ImpulsoroRotor
Figura:Agitacin Mecnica. Figura:Agitacin Neumtica.

AGITADORESNEUMATICOS
Figura:Detalle Agitador Neumtico.
Ventajas Desventajas
No Existen Partes Mviles Granulometra Fina
Menor Mantencin Puede Haber Mayor
Consumo de Reactivo
Menor Consumo de Energa

ColumnaCompleta
TiposdePachucasColumnacentralcorta
ColumnaLibre
Funciones:
Mantener en suspensin un slido (Columna completa)
Aireacin de pulpa o reaccin con reactivos gaseosos (columna libre)

AGITADORESMECANICOS:
Ms usados en la industria Fcil control y operacin

Suspensin de partculas por impulsor o rotor
Hlices
Flujoaxial Turbinas ngulo<90
Paletas en ngulo
TiposdeReactores
Turbinas
Flujoradial paralelasaleje
SinBafles: Paletas
* Lquido en crculos
* Formacin de vortices
* Sin movimiento vertical
* Vel. Part = Vel. Lq.
Conbafles:
4 bafles Ancho = Dimetro estanque
4 Figura:Agitador sin y con Bafles.
BIOLIXIVIACIN
Labiolixiviacin se define como el ataque y solubilizacin de un mineral
por accin bacteriana. Cuando la superficie del mineral donde reside la bacteria
se humedece, sta desarrolla toda su actividad oxidando espontneamente a
sulfuros metlicos, generando Fe(III), sulfatos solubles y cido sulfrico.
Thiobacillus ferrooxidans 1947) que su presencia en las aguas de

mina de Ro Tinto en Huelva, Espaa, era responsable del gran deterioro que
sufran los equipos metlicos en las instalaciones de la mina.
Bryner y Beck 1947) encontraron, thiobacillus ferrooxidans y

thiobacillusthiooxidans.
Otras: Leptospirilium ferrooxidans, sulfobacillus acidanus y
sulfolobus.
Figura:Ambas Figuras Sealan

a la ThiobacillusFerrooxidans.
BIOLIXIVIACIN
Biolixiviacin consiste en poner en solucin el metal de inters durante la
oxidacin bacteriana. El metal se recupera de la solucin y el residuo slido se
desecha.
Biooxidacin proceso oxidar las especies reducidas de azufre y

degradar la matriz mineral, generalmente pirita o arsenopirita, la cual contiene oro,
plata o ambos metales finamente diseminados.
Figura:Partculas de pirita y calcopirita en presencia de

microorganismos mesfilos.
BIOLIXIVIACIN

MICROORGANISMOS

Quimiolittrofos energa mediante la oxidacin de materiales
inorgnicos.
Auttrofosutilizan el CO2 como nica fuente de carbono (auttrofos

obligados).
Hetertrofos obtienen CO2 metabolizando compuestos orgnicos.
Algunos hetertrofos tienen la facultad de ser auttrofos en determinadas

condiciones (auttrofos facultativos).
Figura:Organismo Auttrofo.
BIOLIXIVIACIN
Intervaloscaractersticosdetemperatura
Crifilas, en fro (< 20C)

Mesfilas, en caliente (20-40C);
Termfilas moderadas, en un medio ms caliente (40-55C);
Termfilas extremas, necesitan ambientes muy calientes (> 55C).
Microorganismosbiolixiviantes:
Tipodemicroorganismos Gneros
Mesfilos Thiobacillus y leptoespirillium
Termfilos moderados Sulfobacillus
Sulfolobus acidanus, metallosphaera y

Termfilos extremos
sulfurococcus.

BIOLIXIVIACIN
Microorganismosmesfilos
Thiobacillusferrooxidans(Tf)
Bastoncillo 0.3 a 0.5 micras de dimetro y de 1.0 a 1.7 micras de longitud.
Quimiolitoautotrfica, obtiene su energa de las especies reducidas de hierro

(Fe 2+) y azufre (S 2-) y utiliza el dixido de carbono como nica fuente de
carbono, oxida prcticamente a todos los sulfuros minerales conocidos.
Crece en un rango de pH de 1.0 a 6.0, siendo el ptimo entre 2.0 y 2.5.
Sobrevive en un intervalo de temperatura de 2 a 40C, siendo el ms

favorable
de 28 a 35C.
Prolifera por fisin binaria en cuestin de horas.
En un sistema en actividad alcanza poblaciones de 109 a 1010 clulas/mL.

BIOLIXIVIACIN
Thiobacillusthiooxidans(Tt)
Semejante al Tf, sin embargo no tiene capacidad para oxidar al Fe2+.
Posee un flagelo polar que le da mayor movilidad respecto al Tf,
Crece en condiciones ptimas a una temperatura cercana a los 30C.
Figura:Thiobacillus thiooxidans.
BIOLIXIVIACIN
MECANISMOS
Predominan bsicamente 2 mecanismos de accin:
Elataquedirectooenzimtico del mineral por una o ms bacterias.

El contacto fsico entre la bacteria y el mineral es necesario.
Elataqueindirecto del mineral por uno o ms productos del metabolismo de

las bacterias, como Fe3+/H+. El contacto fsico entre la bacteria y el mineral no
es necesario.
BIOLIXIVIACIN

Mecanismodirecto:La bacteria que est en contacto directo con la superficie
del mineral, oxida al hierro y al azufre de los sulfuros metlicos a sulfatos. La
oxidacin proporciona la energa para el crecimiento de las bacterias.
BIOLIXIVIACIN

Mecanismo indirecto: El sulfuro metlico es oxidado qumicamente por la accin
del agente oxidante, Fe3+. La funcin de los microorganismos es regenerar a esta
especie. Si la oxidacin qumica es completa se obtienen Fe2+ y SO42-.
BIOLIXIVIACIN
Cuando es incompleta se generan Fe2+ y S, en cuyo caso la bacteria oxida
tambin el S a SO4-2, regenerando el medio H2SO4.

BIOLIXIVIACIN
Ejemplos:
MecanismoDirecto
CuFeS2 + 9/2 O2 + H+ Cu2+ + 2 SO42- + Fe3+ + 1/2 H2O Oxidacin-biolgica
Mecanismoindirectocompleto
CuFeS2+ 16Fe3+ + 8H2O Cu2+ + 2SO42- + 17Fe2+ + 16H+ Oxidacin-qumica
17Fe2+ + 17/4 O2 + 17H+ 17Fe3+ + 17/2 H2O Oxidacin-biolgica
Mecanismoindirectoincompleto
CuFeS2 + 4Fe3+ Cu2+ + 2S + 5Fe 2+ Oxidacin-qumica
5Fe2+ + 5/4 O2 + 5H+ 5Fe3+ + 5/2 H2O Oxidacin-biolgica
2S + 3 O2 + 2H2O 2H2SO4 Oxidacin-biolgica

BIOLIXIVIACIN
BacteriasAsociadasalaLixiviacindeMinerales:
MICROORGANISMOS FUENTEENERGTICA PH TEMPERATURA(C)
THIOBACILLUS
Fe+2, U+4, S 1.5 25 - 35
FERROXIDANS
THIOBACILLUS
S 2.0 25 - 35
THIOOXIDANS
LEPTOSPIRILLUM
Fe+2 1.5 25 - 35
FERROXIDANS
SULFOLOBUS S, Fe+2, C orgnico 2.0 > a 60
ACIDIPHILIUM CRYOTUM C orgnico 2.0 25 - 35
TH. INTERMEDIUS S, S-2, C orgnico 2.5 30
TH. NAPOLITANAS S, S2 2.8 30
THIOBACILLUS TH2 Y
Fe+2, S-2 6.0 50
TH3
BIOLIXIVIACIN
APLICACIONESCOBRE
Planta ProduccinTon/da Operacin

Lo Aguirre (Chile) 16,000 1980-1996
Mt. Leyshon (Australia) 1,370 1991-(En cierre)
Cerro Colorado (Chile) 16,000 1993
Girilambone (Australia) 2,000 1993
Ivan-Zar (Chile) 1,500 1994
Quebrada Blanca (Chile) 17,300 1994
Andacollo (Chile) 10,000 1996
Dos Amigos (Chile) 3,000 1996
Zaldvar (Chile) 20,000 1998
Gundpowder's Mammoth 1.2 millones de toneladas
1991
Mine (Australia) (in situ)
BIOLIXIVIACIN
OROREFRACTARIOS)
Planta ProduccinTon/da Operacin
Fairwiew ( Sudfrica) 35 1986 -1991

Sao Bento ( Brsil ) 150 1990
Harbour Lights ( Australia ) 40 1992 -1994

Wiluna ( Australia ) 115 1993
Ashanti ( Ghana ) 1,000 1994
Youanmi ( Australia ) 120 1994 -1998

BIOLIXIVIACIN
VENTAJAS
Se generan productos estables. Elarsnicocontenidoenmenas

refractariasdeoroyplataestabilizamedianteprecipitacincomo
arsenitodehierro en vez de arsnico impuro obtenido por tostacin y
difcil de eliminar.
Tiemposmscortosparaobtenerpermisosecolgicos por lo que re-

duce globalmente el tiempo de explotacin de la zona.
Menoscostoytiempo para legalizar los desechos.
Costosdecapitalyoperacinmenores. En el caso de minerales de ba-

ja ley el costo energtico est limitado al bombeo de las soluciones.

BIOLIXIVIACIN
VENTAJAS
AusenciadeemisionesdeSO2.
Tecnologaapropiadaparaempresas que no cuentan con gran soporte

de personal calificado y de mantenimiento, al utilizar equipos sencillos.
La selectividad del ataque microbiolgico permite la fcil separacin de

lossubproductos.
Bajoconsumodereactivos. Microorganismos acidifican el medio.
Suversatilidadesamigableconlasvariacionesenlosparmetrosde
operacin, como la cantidad de sulfuros, la composicin mineralgica, etc.
BIOLIXIVIACIN
DESVENTAJAS
Pese a que las bacterias aceleran el proceso de disolucin la cintica

es an lenta, das, meses e incluso aos dependiendo del material y del
mtodo empleado.
Aunque los equipos que utiliza son sencillos hay dificultad para
implantarla a partir de los procesos en funcionamiento.
La industria extractiva dispone de muy poco margen de maniobra para

la implantacin y adaptacin de nuevos procesos.
BIOLIXIVIACIN
Figura:ImagenSatelitalZona Azul Que Corresponden a Piletas de Biolixiviacin y de Solventes.

MECANISMOCINTICODELACIANURACIN

Termodinmica Si proceso ocurre

Cintica Velocidad de ocurrencia
Disolucin de Au y Ag en CN Proceso de Corrosin Electroqumico
O2 capta electrones (Zona Catdica) Metal cede electrones (Zona
Andica)
ReaccinGlobal:
2Au+8CN-+O2+2H2O 2Au(CN)-4+H2O2+2OH-

Concentracin de O2
VelocidaddeDisolucin Concentracin de CN
Intensidad de Agitacin
Habashiproponequeelcontroldelproceso Difusin del O2

Difusin del CN
A = Area superficial de la partcula (cm2)

CN-O2 = Concentraciones (mol/ml) de cianuro y oxgeno disuelto
DCN= Coeficiente de difusin del in cianuro (1.83*10-5 cm2/seg.)
DO2 = Coeficiente de difusin del oxgeno disuelto (2.76*10-5 cm2/seg.)
= Espesor de la capa lmite, entre 2 y 9*10-3 cm, dependiendo de la intensidad y mtodo
de agitacin.
CuandolaconcentracindeCN-esbaja:
CuandolaconcentracindeCN-esalta:
< CN- Velocidad de Disolucin es

f(CN-
> CN- Velocidad de Disolucin es
f(O2
En condiciones normales de P y T, solubilidad de O2 en soluciones

acuosas es baja y la concentracindecianuro es entre 1y2g/T, entonces la
velocidad de disolucin esta controlada por la concentracindeO2 y su difusin
hacia la superficie de ataque.
Porlotanto, el aumento de la concentracin de cianuro libre no acelera la

reaccin.
El tiempo de disolucin es proporcional al radio de la partcula, por
locualserequieretiemposaltos de lixiviacin para tamaos de oro grueso.
En la prctica es preferible retirar el oro grueso por procesos de

concentracin gravitacional o por amalgamacin, antesdecianurar.
ESTABILIDADDELCIANUROENSOLUCIONESACUOSAS

Al disolver NaCN en agua, este tiende a hidrolizarse segn:
CN-+H2OHCN -+OH-
El HCN es gaseoso en condiciones normales, letal para el organismo y un cido

muy dbil:
HCNCN-+H+K=5*10-10
Por lo tanto, es importante la hidrlisis del reactivo y para mantener CN libre es

necesario aumentar la actividad del in OH (> pH) , evitando la formacin de HCN.
CmaradeGases: 2NaCN+H2SO42HCN+Na2SO4
pHdeCianuracinentre10y12
EFECTODECONSTITUYENTEDELAPULPA

CN
ReactivosNecesarios OH
O2
Perosolucionesymineralessoncomplejos:
Ganga reacciona positiva o negativamente con los reactivos.

Reactivos de flotacin son inhibidores de las reacciones de cianuracin.
Materiales carbonaceos en las menas absorben el oro y la
plata.
a)MineralesdeHierro:
Pirita, Marcasita y Pirrotita se oxidan medianamente en las soluciones alcalinas
aireadas de cianuro y forman:
Fe(OH)3, Fe(CN)-4 6, S=, CNS-
Pirrotita>Marcasita>Pirita
Se recomienda airear la pulpa para formar Fe(OH)3, evitando la formacin de

ferrocianuros e in sulfuro.

b)MineralesdeCobre:
Minerales de Cu (excepto la Cpy) presentan gran afinidad para formar

complejos con el cianuro:
Cu(CN)-2 Cu(CN)3= Cu(CN)-34 SegnCN-
4molesCN 1molCu
Cu2S+6CN-+H2O 2Cu(CN)=3+HS-+OH
Cu2O+6CN-+H2O 2Cu(CN)=3+OH-
SeRecomienda:
SiCN-total4
Cudisuelto
Lixiviacincida
No se afecta la cianuracin ni la cintica
Flotacin
MezclasdeCianuroyAmonio


c)MineralesdeArsnico
Arsenopirita (FeS2*FeAs2) Regaljar (As2S2) Oropimente (As2S3)
6As2S2 + 3O2 2As2O3 + 4As2S3

As2S3 + CN- CNS- + AsS= 3
Se recomienda Tostacin
d)InSulfuro
< Cintica
In sulfuro inhibe la disolucin de oro
(absorbe sobre la superficie)
Consume CN y O2
2S= + 2CN- + 2H2O 2CNS- + 4OH-

Adicionar sales de plomo PbS insoluble
e)TiosulfatosyTiocianatos
Tiosulfato por descomposicin de sulfuros y consumen CN
2S2O3- + 2CN- + O2 2CNS- + 2SO=4

FENMENODEADSORCIN

Se define como la adhesin de sustancias disueltas en la superficie de slidos, con
las cuales se hallan en contacto.
Esto ocurre por la Tensinsuperficial de la interfase slido - solucin (energa

superficial), la cual espontneamente tiende a decrecer para disminuir la energa
libre superficial de la interfase.

Figura: TensinSuperficial entre Aguja de Acero y Agua.

FENMENODEADSORCIN
FuerzasFsicas (Coulombicas, hidrofobicidad, etc)
ADSORCION
FuerzasQumicas (interaccin con molculas de

la superficie del slido)
Figura: Adsorcin Qumica por Partcula de Suelo.

FENMENODEADSORCIN
La energa libre de adsorcin puede expresarse aproximadamente por:
Gads-Gelect+GCH2+Gquim
donde:
Gelect=Z*F*d, representa la energa libre debido a fuerzas coulmbicas

(electrostticas)
d= Es el potencial elctrico en el plano de Stern F= Es la constante de

Faraday
Z= Es la carga de la especie adsorbida
GCH2=nCH2, representa el trmino hidrofbico debido a la asociacin

entre las molculas orgnicas adsorbidas sobre la superficie
CH2= Es la energa de cada grupo CH2, mientras que n representa la

cantidad de grupos en la cadena hidrocarbonada
Gquim= Representa la energa libre debido a la formacin de enlaces

covalentes entre la sustancia adsorbida con la superficie del slido.
CARBNACTIVADO
El carbn activo corresponde a un tipo de adsorbente, es un material de
carbono que presenta una estructura porosa y elevada rea superficial, es un
carbonizado que se ha sometido a reaccin con gases o productos qumicos,
durante o despus del proceso de carbonizacin conelobjetodeaumentarsu
porosidad. El C.A adsorbe > sustancias orgnicas que inorgnicas.
Los precursores para la produccin de carbn activo son muy variados y en la

mayora de los casos baratos: algas,lignito,carbnmineral,cscaradecoco,
coque de petrleo, huesos de fruta, cereales, granos de caf, turba, serrn,
residuosdepastadepapel,lodoscidosdepetrleo,madera,melazas,etc.
Figura:CarbnActivo adsorbiendo Molcula

Inorgnica Disuelta en Soluciones Acuosas.
CARBNACTIVADO
CARACTERISTICAS:
Amorfo.
Poroso.
Superficie especfica alta(300a3000m2/g).
Carbn sin porosidad3.86*10-4m2/g.
Alta porosidadpermiteadsorbergases,vaporesysustanciasdisueltaso
dispersasenlquidos.
Figura: Fotografa Poros Carbn Activo.

CARBNACTIVADO
CundoOcurrelaAdsorcin?

Ocurre adsorcin cuando las molculas alcanzan la superficie interna de la
partcula de carbn,porDifusinatravsdelosporos.
Estructura porosa influye fuertemente enlacinticadeadsorciny enla

selectividaddelaadsorcincomo:
Microporos(cascara de coco) adsorben pequeas molculas.
Macroporospara molculas grandes (colorantes, orgnicas, iones).

CARBNACTIVADO

Representacin esquemtica del sistema poroso de un carbn y clasificacin
delosporossegnsutamao (d = dimensin caracterstica del poro). Los
crculos representan las molculas del adsorbato
Figura: Representacin Esquemtica del Sistema Poroso Carbn.

CARBNACTIVADO
Para el desarrollo de una porosidad y un rea superficial adecuada se utilizan
distintos agentesactivantes, como por ejemplo:
vapor de agua
dixido de carbono
cido brico
cido fosfrico
fosfato de calcio
carbonato potsico
cloruro frrico
cido ntrico
dixido de manganeso
hidrxido de sodio
hidrxido de potasio, etc.
CARBNACTIVADO

Materiaprima
Propiedadesfsicayqumicas
Condicionesdeactivacin

MateriaPrima
Formasdeactivacin
Productodeseado(Granulado,polvo,etc)
a) ActivacinconCompuestosInorgnicos
Mezcla de carbn + Reactivos inorgnicos + T.
Acido Sulfrico, Fosfrico, Hidrxidos y Sulfatos Alcalinos deshidratan

las molculas orgnicas durante la carbonizacin o calcinacin.
T 500 900 C, enfra, filtra y lava.

CARBNACTIVADO
b)ActivacinMedianteGases
Materiaprimaescarbonizadayespasadaporgasescalientesactivantes
Gases:
Vapor de Agua.
CO2.
Gas de Combustin.
Aire.
T>700Csonclasificadosdealtadensidad(H)ysoninmersosencido
oagua.
T<700Csonclasificadosdebajadensidad(L)ysoninmersosenagua.
CarbnLnopuedeserconvertidoenH
EFECTOCONCENTRACINDEIONESSOBRELA
ADSORCIN
1) El incremento de iones Na y Ca en la solucin incrementa la cantidad de

Ag y Au adsorbida.
2) Los iones CN- compiten con los complejos de Au y Ag por sitios

activos decreciendo su adsorcin
3) A mayor pH de la solucin, decrece la adsorcin de Au y Ag y

menor es la adsorcin de H+
4) A mayor pH el potencial z del carbn es ms negativo
5) A igual concentracin inicial de Au y Ag en la solucin, el carbn

adsorbe3 veces ms Au que Ag, tambin la cintica del Au es mayor.

6)A mayor temperatura menor capacidad de adsorcin.
USOSDECARBNACTIVADO
1. Adsorcin de reactivos de flotacin. Regula los mecanismos de
coleccin, presin y espumacin.
2. Modificadordelpotencialoxidantedeunapulpaosolucin. Usado en
circuitos de separacin Cu-Mo con el propsito de bajar el consumo de depresante
y tambin adsorber los colectores residuales de cobre
3. Como catalizadorenelprocesodecementacindecobreconchatarra,
rebajando el consumo de chatarra por la disminucin del Fe+3 presente.
4. Eliminacin de contaminantes orgnicos en las soluciones de SX y en la

purificacin de aguas recirculadas y eliminacin de grasas o aceites en las pulpas.
5. Adsorcin de iones metlicos de Au y Ag desde las soluciones

cianuradas
REGENERACINDELCARBN
Regeneracin trmica eliminar materia orgnica e impurezas

inorgnicas
No son eliminadas ni por desorcin ni lavado cido
Calentar carbn hmedo entre 650 - 750 C en ausencia de aire por 30

minutos.
Fleming y Nicol demostraron que el calentamiento de carbn hmedo resulta

en una combustin parcial:
C + H2O CO + H2
C + 2H2O CO2 + 2H2

REGENERACINDELCARBN
Adems calcinacin > Capacidad de adsorcin
agua
Despus de calcinacin enfriamiento
Aire (> actividad)
Antes de recircular a la adsorcin debe ser tamizado 200 # Ty
Reactivacin en hornos rotatorios calentados externamente por energa

elctrica
Vapor generado por agua del carbn hmedo sacar aire del horno

ELUCINODESORCINDELCARBN
Antes de encontrar un proceso adecuado para la desorcin de oro, el CA no
fue usado en los procesos de cianuracin.
PROCESOZADRA:(1950)
Caractersticas:
Solucin con 0.1 a 0.2 % NaCN y Temperatura de 85 - 95 C
Tiempo de desorcin 24 a 60 horas
Presin atmosfrica
Proceso simple y bajo costo, especial para operaciones de pequea escala
La desventaja es el tiempo de ciclo alto.

PROCESODEDESORCINCONALCOHOL(1976-Heinen)
Caractersticas:
Solucin 0.1% NaCN; 1% NaOH y 20% etanol a temperatura de 80 C.
La adicin de etanol reduce el tiempo de ciclo de desorcin (5 a 6 horas)
Menor tamao de seccin de desorcin con respecto a proceso Zadra
La desventaja es el riesgo de incendio y explosin por el uso de alcohol
Otra desventaja es el alto costo de operacin debido a la prdida de

alcohol por volatilizacin por lo cual se requiere de equipos para la
recuperacin de vapor.
Carbn no requiere frecuente regeneracin

PROCESODEDESORCINAALTAPRESION(1973-Ross)
Caractersticas:
Solucin con 0.1 % NaCN y 1% NaOH a temperatura de 160 C y 350 kPa.
Alta presin reduce el consumo de reactivos, inventario de carbn y tamao

de seccin de desorcin.
Tiempo de desorcin entre 2 y 6 horas
Alto costo de capital en su instalacin por la presin y temperatura

empleada, as como el tiempo que se requiere para enfriar las soluciones
PROCESODEDESORCIONANGLO-AMERICANO(Davidson-1980)
Caractersticas:
Considera un pre-acondicionamiento del carbn cargado con un medio

volumen de lecho de 5 % NaOH y 1% NaCN por 30 minutos.
Luego viene la desorcin con cinco volmenes de lecho de agua caliente

(110 C) a una razn de flujo de 3 volmenes de lecho por hora.
La temperatura de 110 C origina una presin de operacin de 7 a 14 psi0
El tiempo de ciclo, considerando el pre-lavado es de 8 a 9 horas
Requiere un alto costo de capital en la instalacin y el requerimiento de

flujos mltiples incrementa la complejidad del circuito.
MTODOSDEAPLICACINDECARBNACTIVADO
Aplicable a soluciones claras salientes de

CIC lixiviacin por percolacin en bateas o
pilas, normalmente en varias etapas y en
contracorriente.
Aplicable a pulpas salientes de cianuracin

CIP por agitacin, se trata sin separacin
slido/lquido, en tanques separados en
varias etapas y en contracorriente.
Consiste en absorber el oro en carbn

durante y no despus de la lixiviacin,
llevndose a cabo en los mismos estanques
CIL lixiviadores, pero moviendo el carbn en
contracorriente con la pulpa de mineral.
Figura:Proceso Carbn Activado en Columna.

Figura:Proceso Carbn en Columna (CIC).

Figura:Proceso Carbn en Pulpa (CIP).

Figura:Proceso Carbn en Lixiviacin (CIL).

CEMENTACINCONZn
CementacinconZnenpolvo(1904,Merril)>Areasuperficial
2Au(CN)-2 + Zn 2Au + Zn(CN)-24

2Au(CN)-2 + Zn + 3OH- 2Au + HZnO2- + 4CN- + H2O
peroelZntambinpuedeproducirH2
Zn + 4CN- + 2H2O Zn(CN)-24 + 2OH- + H2

Zn + 2H2O HZnO2- + H+ + H2
PuedeexistirprecipitacindeoroatravsdelaformacindeH 2
Au(CN)-2 + H2 Au + 2H+ + 2CN-
Peroestoocurreabajasvelocidadesytemperaturaypresinalta.
Sehapropuestolasiguientereaccingeneral
Zn + Au(CN)-2 + H2O + 2CN- Au + Zn(CN)-24 + OH- + 0.5H2

CEMENTACINCONZn
CementacinconZnesunsistemaredoxheterogneo,donde:
iones aurocianuros y cianuros tienen que transferirse a la superficie del Zn.
Los reactantes tienen que ser adsorbidos en ella.
La reaccin de reduccin toma lugar en dicha superficie.
Los productos de la reaccin son desorbidos y transportados a la solucin.
La velocidad de reaccin es proporcional al area del Zn (polvo de Zn).
VelocidaddeCementacindeAuestacontroladaporlavelocidad
detransferenciadelosionesAu(CN)-2
CONDICIONESPARAUNABUENACEMENTACIN
1).SolucinRica:
Estar clarificada con menos de 5 ppm de slidos.
Estar desoxigenada hasta 1 ppm de oxgeno.
Tener una concentracin de cianuro libre > 0.035 M (1.7 g/L NaCN).
Tener un pH en el rango de 9 a 11 (con una adecuada adicin de cal).
Contener una adecuada cantidad de nitrato de plomo (alrededor de 0.5 a 1

parte de nitrato de Pb por 1 parte de Au) y no una alta concentracin de plomo.
2). AdecuadaadicindeZn enpolvodealtapureza(5a12partesdeZn

porpartedeAu)
PROCESOMERRILL-CROWE
ADICINDESALESSOLUBLESDE
PLOMO
USODEZnENPOLVO
XITODELPROCESO
DESOXIGENACINDELASOLUCIN
RICA(1918)
Figura:Diagrama de xito del ProcesoMerrillCrowe.

CLASIFICACINDELASOLUCINDE
CIANURORICAPREGNANT
DESOXIGENACIN
MERRIL-CROWE
ADICINDEZINCENPOLVOYSALES
DEPLOMO
RECUPERACINDELPRECIPITADOZINC
-ORO
Figura:Proceso y sus 4Etapas Bsicas.

Figura: Flujograma Tpico de una Planta de Pecipitacin Merrill-

Crowe.
COMPARACINPROCESOS:MERRILL
CROWEV/SCARBNACTIVADO
PROCESODECEMENTACIN PROCESODEADSORCINCONCARBN
MERRILL-CROWE ACTIVADO
VENTAJAS: VENTAJAS:
-Bajo costo de labor para operacin y -La solucin rica no requiere de pre-tratamiento
mantencin. -El proceso maneja menas lamas y carbonosas
-Concentracin de metales preciosos en -Recuperaciones muy eficientes, independiente
solucin de lixiviacin tiene un pequeo efecto de la concentracin de metal precioso en
en el requerimiento de reactivos qumicos. solucin.
-Costos bajos de capital para la instalacin. -Mayor recuperacin de oro (99.9 %) que
proceso merrill-crowe
DESVENTAJAS: DESVENTAJAS:
-La solucin rica necesita pre-tratamiento antes -Leyes altas de plata en la solucin rica originan
de la precipitacin demasiado movimiento de carbn.
-El proceso es sensible a iones interferentes -El carbn es susceptible de bloquearse por
sales de Ca y Mg
-La desorcin y regeneracin del carbn son
labores intensas.
-La implementacin de procesos de adsorcin
es ms costosa que las operaciones de
cementacin con Zn.
-Prdidas de oro en carbn fino

ELECTRODEPOSITACINDEORO
Definicin:
Ctodo Oro disuelto se reduce a oro metlico y genera hidrgeno por

descomposicin del agua
nodo ion hidroxilo se oxida a agua con evolucin de oxgeno
Reacciones:
Ctodo: Au(CN)-2 + e- Au + 2CN-
H2O + e- 0.5H2 + OH-
nodo: 2OH- H2O + 0.5O2 + 2e-
ReaccinGlobal: Au(CN)-2 + OH- Au + 2CN- + 0.5H2 + 0.5O2

ELECTRODEPOSITACINDEORO
Altaeficiencia constante de estabilidad del ion aurocianuro
Por reduccin electroltica no se agregan

reactivos qumicos recircularsoluciones
EWdeOro
Oro depositado es de alta pureza
aunque las soluciones de baja concentracin
tienen velocidad lenta de depositacin.
Concentracin de soluciones ricas son bajas 0.0350.9g/L
Densidades de corriente son bajas velocidadesdedepositacinbajas

MTODOSDEELECTRODEPOSITACIN(CELDAS
ELECTROWINNING)

Cuatro tipos de celdas han sido usados para el electrowinning del oro de
solucionesalcalinasdecianuro:
CeldaZadra.
CeldaAARL.
CeldadeGrfitoNIM.
CeldadeLanadeAceroMintek.
CELDAZADRA(1950)
Recipiente cilndrico con un ctodo central de lana de acero, protegido dentro de un
canasto de plstico perforado para aislacin, y un nodo concntrico de malla de
acero inoxidable.
Figura: Vista Transversal y LateralCeldaZadra.

CELDAAARLLDEANGLOAMERICAN
Semejante a la Celda Zadra, lasdiferenciasson:
Solucin alimentada por un tubo en el fondo del ctodo y sale sin

contactarse con el nodo.
El contacto elctrico se efecta por medio de una membrana de
intercambio inico.
Figura: Esquema de la Celda Electrowinning AARL.

CELDADEGRFITONIM
Celda tipo sandwich con ctodo permanente de grafito separado del
compartimiento andico por una membrana de intercambio inico.
Despus de la depositacin del oro el grafito es disuelto como aurocianuro

de potasio por inversin de la polaridad y finalmente re-depositado sobre placas
de titanio, en una pequea celda externa.
Elproblema es la pasivacin que sufre el grafito, por lo cual a veces es

necesario fundir el grafito para recuperar el oro.
CELDADEGRFITONIM
Figura: Esquema de Celda de Grafito NIM.

CELDADELANADEACEROMINTEK
Celdarectangular con ctodos permeables rellenados con lana de acero y

nodos de acero inoxidable perforados (flujo uniforme de solucin).
Es posible obtener 2 Kg de Au en 0.5 kg de lana de acero.
Posteriormente la eficiencia de corriente disminuye al bloquearse el ctodo

por el oro depositado.
Ctodos son calcinados 700 C por 20 horas
40 % borax
Calcina es mezclada con 30 % Na2CO T 1300 C
25 % slice
CELDADELANADEACEROMINTEK
Figura: Esquema de la Celda Electrowinning con Lana de Acero Tipo Mintek.

Apuntes Hidrometalurgia 1

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Apuntes Hidrometalurgia 1

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CURSO

Termodinmica es muy favorableDisminucin de la Energa Libre

Temperaturas de procesos son bajas velocidades de reaccin son bajas

Por lo tanto, las limitaciones normalmente son de carcter cintico

Ms conveniente Diagramas de Pourbaix o Diagramas EhPh

En hidrometalurgia permiten visualizar posibilidades de reacciones sin tener que

inestable y debera descomponerse.

hidrometalrgico y la estructura inica de las especies disueltas.

1.Lapresin en la termodinmica de sistemas acuosos no tiene mucha

2.La temperatura puede influir bastante en el equilibrio de algunas

Potenciales qumicos estndar

donde G= Energa libre de la reaccin (productos reactantes)

Si expresin (3) depende solamente de la actividad de los iones H+, se puede

Para el caso de una reaccin electroqumica (o semi reaccin), es decir, en la

E=Potencial de equilibrio estndar de la reaccin electroqumica (volts)

Se puede escribir la EcuacindeNersnt

Ejemplo:Para la reaccin de precipitacin del hidrxido ferroso, se escribir

y no con la siguiente reaccin:

Se debe seguir el siguiente orden de balance de una reaccin:

1. Se balancean, en primer lugar, el o los elementos que participan en la

Ejemplo: Caso de la cuprita (CU2O) y Cu elemental

1.- Elemento Cu2O 2Cu

2.- Oxgeno Cu 2O 2Cu + H2O

3.- Hidrgeno Cu2O + 2H+ 2Cu + H2O

4.- Cargas Cu2O + 2H+ + 2 2Cu + H2O

En general, la reaccin de transformacin de una especieoxidadaAen una

Por lo tanto las reacciones pueden clasificarse en:

1.-Equilibrio en reacciones en que no participan ni H+ ni . Son independientes

Ejemplo: CuCO3 CuO + CO2

2.-Equilibrio en reacciones en que participan H+, pero no (reaccin qumica

Ejemplo: CuO + 2H+ Cu2+ + H2O

3.-Equilibrio en reacciones en que participan pero no H+ (reaccin

4.-Equilibrio en reacciones en que participan H+ y (reaccin electroqumica),

Ejemplo: Cu2O + 2H+ + 2 2Cu + H2O

Caso2: CuO + 2H+ Cu2+ + H2O G= -10.42 Kcal

Como G= - 1363.35 Log K

Log K = 10420 Log K = 7.6

si actividades de las especies es unitaria y los iones H+ se expresan en funcin

Log (Cu2+) = 7.6 - 2pH Cu2+ = 104

a pH < 3.8 se tiene la zona de lixiviacin de la tenorita

a pH > 3.8 se produce la precipitacin del Cu2+ como CuO.

Aplicando la ecuacin de Nernst E = E + 0.06 Log (Fe+3)

y considerando actividades iguales para Fe+3 y Fe+2, se tiene:

CASO4. MnO4- + 8H+ + 5 Mn2+ + 4H2O G = 173.6 Kcal

E = - G = -(-173600) = 1.51 volt

E = 1.51 + 0.06 Log (MnO4-) (H+)8

E = 1.51 - 0.094 pH + 0.0118 Log (MnO4-)

y considerando actividades iguales de las otras especies, se tiene:

Oxidacin 2H2O O2 + 4H+ + 4

Las expresiones para el potencial de estas reacciones a 25 C estn dadas por:

Eh= 0.000 - 0.0591 pH - 0.0295 Log pH2 (a)

Eh= 1.228 - 0.0591 pH + 0.0147 Log PO2 (b)

Para pH2=1atmyPO2=1atm estas ecuaciones quedan:

Eh= 0.000 0.0591 pH Eh= - 0.06 pH

Figura:Diagrama de Estabilidad del Agua (250C).

Figura:Diagrama Eh-Ph para el Agua Contenida en el Suelo (25 0C).

-Que compuestos se van a considerar

H2O = -56690 cal/mol Cu++ = 15530 cal/mol

Cu++ + Cu+ E1= 0.15

CuO2H- + 3H+ + Cu+ + 2H2O E2 = 1.73 - 0.18 pH

CuO2= + 4H+ + Cu+ + 2H2O E3 = 2.51 - 0.24 pH

Cu CuO2H- + 3H+ pH4=

Cu++ + 2H2O CuO2= + 4H+ pH5= 10.0