Captulo 6:

Principios del Analisis Volumtrico

(Good Titrations)

Todo el material grfico de esta presentacin ha sido tomado de las ayudas para el profesor del libro Exploring Chemical Analysis,
3th Edit, by Harris. Editorial Freeman.
Qu es el Anlisis Volumtrico??

Titulacin (titulante, analito)

Indicador
Punto final
Punto de equivalencia
Error de titulacin
Blanco de titulacin
Estndar primario
Estandarizacin
Solucin estndar
Calculos en las titulaciones:

Reaccin qumica balanceada (estequiometra).

Concentracin del titulante (o analito).

Volumen de titulante para alcanzar el punto final.

Puedo conocer la concentracin del desconocido!!

(anlisis volumtrico)
Los dos tipos de titulaciones ms frecuentes son:

Titulacin directa:

aA + bB cC

Titulacin por retroceso:

aA + b(B) cC (y queda B en exceso en solucin)

b(B)exceso + dD eE
 6-2. For the next Reaction, how many mL of 0.1650 M KMnO4 are needed to
react with 108.0 mL of 0.1650 M oxalic acid?

6-3. A 10.00 mL aliquot of unknown oxalic acid solution required 15.44 mL of 0.011 17 M
KMnO4 solution to reach the purple end point. A blank titration of 10 mL of similar solution
containing no oxalic acid required 0.04 mL to exhibit detectable color. Find the concentration
of oxalic acid in the unknown.
6-6
El Cl- en el suero sanguneo, en el fluido cerebroespinal, o en la orina puede
Medirse por titulacin con el in mercurico:
Hg+2 + 2Cl- HgCl2(ac)

Cuando la reaccin se completa, el exceso de Hg+2 reacciona con el indicador

Difenilcarbazona formando un color azul-violeta.
a) Nitrato mercurico se estandariz titulando una solucin que contena 147.6 mg
de NaCl (FM 58.44), la cual requiri 28.06 mL de solucin de Hg(NO3)2.
calcule la molaridad del Hg(NO3)2.
b) Cuando esta misma solucin de Hg(NO3)2 se us para titular 2.000 mL de orina,
se gastaron 22.83 mL. Calcule la concentracin de Cl- (mg/mL) en la orina.
6.3 PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
Clculo de la solubilidad de un compuesto inico:

El producto de solubilidad (Kps) es la constante de equilibrio para

la reaccin en la cual un compuesto inico se disuelve
produciendo sus iones constituyentes en solucin

Hg2Cl2(s) Hg+22 + 2Cl-

Kps=1.2x10-18 =

Una solucin que contiene exceso de slido no disuelto

Se dice que est saturada con este slido
 El efecto del ion comn:
una sal es menos soluble si uno de los iones est ya presente
en la solucin

Solubilidad del CaSO4 en soluciones

que contienen CaCl2 disuelto.
6-18. Calcule la solubilidad del cromato de plata (FM 331.73) en agua.
Exprese su respuesta como (a) moles de cromato por litro.
b) ppm de Ag+ (esta pregunta asume que otras especies como el par inico AgCrO4- son
despreciables).

6-19. Considere la Kps para Ag4Fe(CN)6 en el Apndice A.

Qu concentracin de Fe(CN)6 (ferrocianuro) est en equilibrio con 1.0 M de Ag+ y
Ag4Fe(CN)6(s)?

6-20.
La Ag+ entre 10-100 ppb desinfecta las piscinas.
Una forma de mantener una concentracin apropiada de Ag+ es aadiendo una sal de plata
ligeramente soluble a la piscina.
Calcule la concentracin de Ag+ en ppb en soluciones saturadas de AgCl, AgBr y AgI.
cual sera la mejor para la desinfeccin de piscinas?

Kps:
Ag2CrO4: 1.2x10-12 AgI: 8.3 x 10-17
AgCl: 1.8 x 10-10 Ag4Fe(CN)6: 8.5 x 10-45
AgBr: 5.0 x 10-13
 Titulacin de una Mezcla

Fig 6-4. Montaje para medir

las curvas de titulacin de la Fig 6-5.

Figura 6-5. Curvas de titulacin experimentales. (a) Titulacin de KI y KCl

con AgNO3 (0.0845 M). El recuadro inserto es una vista expandida de la
regin cercana al primer punto de equivalencia. (b) Titulacin de I- con
Ag+ 0.0845 M.
6-15. Consider the titration of 50.00 (+-0.05 mL)of a mixture of I- and SCN- with
0.0683 (+- 0.0001) M Ag+. A) From the solubility products of AgI and AgSCN,
Decide with precipitate is formed first. The first equivalence point is observed at
12.6 (+- 0.4 ) mL, and the second occurs at 27.2 (+-0.3) mL. B) Find the molarity and
The uncertainty in molarity of thiocyanate in the original mixture.

Kps:
AgI: 8.3x10-17
AgSCN: 1.1 x 10-12
Conceptos importantes a conocer:

Titulacin por retroceso

Blanco de una titulacin
Efecto del in comn
Titulacin directa
Punto final
Punto de equivalencia
Indicador
Estndar primario
Solucin saturada
Producto de solubilidad
Estandarizacin
Solucin estndar
Error de titulacin
Anlisis volumtrico