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QUMICA II
CINTICA QUMICA
CINTICA QUMICA
Estudia la velocidad con el cul se da una reaccin, los
factores que lo modifican y el mecanismo de la reaccin.
Rapidez (velocidad) de
la reaccin qumica, r
Mide la cantidad de la sustancia que
entra en reaccin o que se forma
como resultado de la reaccin en una
unidad de tiempo.
A B
Algunas reacciones son casi instantneas, como la explosin
del TNT; otras son muy lentas, como la transformacin de
diamante en grafito
O 2 0,3
Velocidad de aparicin v 0,03molL 1s 1
de O2 en el intervalo de 10 s: t 10
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La velocidad de una reaccin en un instante dado (velocidad instantnea)
es igual a la pendiente de la recta tangente a la curva concentracin-
tiempo, relativa a reactivos o productos, en el punto correspondiente a
ese instante.
Para la reaccin I2 (g) + H2 (g) 2 HI (g)
la velocidad instantnea de desaparicin del reactivo, en el momento t, ser:
v
HI t dt HI t
dHI
t dt dt
dHI
El cociente coincide con la
dt
aA + bB productos
VELOCIDAD DE REACCIN
Temperatura Naturaleza de
del sistema los reactivos
Naturaleza de los reactivos
La velocidad de reaccin vara mucho segn la naturaleza de los
reactivos.
Por ejemplo, un trozo de sodio pierde inmediatamente su brillo
debido a su reaccin con el oxgeno y el agua atmosfricos.
El hierro tambin reacciona con el oxgeno y la humedad del aire,
formando herrumbre, pero de forma ms lenta.
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Oxidacin del sodio Oxidacin del hierro
Concentracin de los reactivos
La velocidad de una reaccin aumenta cuando crece la
concentracin de los reactivos.
Al aumentar el nmero de molculas confinadas ser mayor la
frecuencia con que stas colisionan entre s.
H
Perfil de una reaccin
Entalpa Entalpa
Complejo activado Complejo activado
productos
Energa de activacin
reactivos
reactivos
productos
Entalpa de reaccin (H)
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Normalmente, la energa cintica de las molculas reaccionantes
suministra la energa de activacin. Slo los choques entre
molculas de energa cintica igual o superior a la energa de
activacin Ea son eficaces
Ea
K Ae RT
Ln k = Ln A - Ea / RT
y = b + mx m = -Ea/R
Si se conoce la Ea y k a una
temperatura es posible calcular la
constante de velocidad para cualquier
otra temperatura.
Ln k2 = Ln A - Ea/RT2
1/ T
Ln k1 = Ln A - Ea/RT1 Ln(k2/k1) = -Ea/R (1/T2 - 1/T1
La figura siguiente muestra el
diagrama de energa potencial
para el sistema reaccionante:
A + B C + D
E a / RT
De acuerdo con la ecuacin de Arrhenius: K Ae
Despejando A y sustituyendo los valores dados tenemos:
108103 ( J mol 1 )
8,31( J mol 1K 1 )308( K )
A Ke E a / RT 5 1
6,2 10 (s ) e 1,31 1014 s 1
El valor de A es constante y no depende de la temperatura. Por tanto, a
50 C, la constante de velocidad, k, valdr:
108103 ( J mol 1 )
E a / RT 8,31( J mol 1K 1 )323( K )
K Ae 1
1,31 10 (s ) e
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4,39 10 4 s 1
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Catlisis
Se reserva el trmino catalizador a las sustancias que aceleran la velocidad
de reaccin; si la sustancia disminuye la velocidad de reaccin se denomina
inhibidor. La accin del catalizador se llama catlisis
El catalizador no aparece en la ecuacin neta de la reaccin, ya que se
regenera en el transcurso de la misma
Los catalizadores aumentan la velocidad de reaccin debido a que
disminuyen la energa de activacin.
El catalizador cambia el mecanismo de la reaccin, proporciona un camino de
reaccin alternativo, cuya Ea sea menor
ES P + E Lento P
r = k CES Tiempo
E = Enzima
S = Sustrato E+S
P = Producto ES
Es = Intermediario P+E
Orden de una reaccin AB
R+
Orden 0
d[ A ]
R k k
dt
[A]
[ A ] k dt
[A]
[A0]
[ A ] kt [ A 0 ]
[A 0 ] k
m= - k
d[ A ]
[A] k dt ln[ A] kt ln[ A 0 ]
t
kt [A0]
[A] [A 0 ] e
1 [ A 0 ] / 2 ln 2
t1/ 2 ln [A 0 ]
k [A 0 ] k 2
1 1
kt
[ A] [ A0 ]
No es de orden cero Es de primer orden
VIDA MEDIA, t 1/2
No es de primer orden Es de segundo orden