Propriedades Fsicas dos

Compostos Orgnicos

- Foras Intermoleculares
- Ponto de Fuso
- Ponto de Ebulio
- Polaridade
- Solubilidade
 Polaridade
A polaridade de uma molcula refere-se s
concentraes de cargas da nuvem eletrnica em
volta da molcula. possvel uma diviso em duas
classes distintas: molculas polares e apolares.
 Polaridade - Molcula

Conceitos para Relembrar I:

Molcula: um conjunto
eletricamente neutro de dois ou
mais tomos unidos por pares de
eltrons que se comportam como
uma nica partcula.

Propriedades Fsicas
 Polaridade Molcula e tomo
Conceito para Relembrar II:
Molcula: Quando iniciou-se o
estudo e formulao da teoria
atmica, era dado o nome de tomo
a qualquer entidade qumica que
poderia ser considerada
fundamental e indivisvel. As
observaes no comportamento dos
gases levaram ao conceito de tomo
como unidade bsica da matria e
relacionada ao elemento qumico,
desta forma, houve uma distino da
molcula como "poro fundamental
de todo composto", obtida pela unio
de vrios tomos por ligaes de
natureza diferente.
Conceitos para Relembrar III:
Basicamente, o tomo abriga em
seu ncleo partculas
elementares de carga eltrica
positiva (prtons) e neutra
(nutrons), este ncleo atmico
rodeado por uma nuvem de
eltrons em movimento contnuo
(eletrosfera). A maioria dos
elementos no so estveis, por
isso, quando dois tomos se
aproximam, h uma interao
das nvens eletrnicas entre si.
Esta interao se d tambm
com os ncleos dos respectivos
tomos, isto acaba por torn-los
estveis. Os tomos se ligam e
formam agregados de molculas.
Propriedades Fsicas
 Polaridade

Molcula polar - A soma Molcula apolar - A soma

vetorial, dos vetores de vetorial, dos vetores de
polarizao diferente de polarizao nula.
zero. Nas molculas apolares, a
Molculas polares possuem carga eletrnica est
maior concentrao de carga uniformemente distribuda,
negativa numa parte da ou seja, no h
nuvem e maior concentrao concentrao.
positiva noutro extremo.

Propriedades Fsicas
 Polaridade
A concentrao de cargas (em molculas polares) ocorre
quando os elementos ligantes possuem uma diferena de
eletronegatividade. Esta diferena significa que um dos
tomos (o de maior eletronegatividade) atrai os eltrons da
nuvem com maior fora, o que faz concentrar neste a maior
parte das cargas negativas.
Toda ligao de dois tomos diferentes resulta em
polarizao, j que os tomos possuiro
eletronegatividades diferentes. Exemplo: HCl, CaO, NaCl.
Ligao de dois tomos iguais resulta em molculas
apolares. Ex: O2, N2, Cl2. Mas no necessrio serem dois
tomos iguais para haver apolaridade, como por exemplo
dos compostos alcanos.
Propriedades Fsicas
 Polaridade
A distribuio espacial dos tomos que formam uma molcula
depende das propriedades qumicas e do tamanho destes.
Quando muito eletronegativos os tomos formam ligaes
geralmente covalentes, pois apresentam aspecto equilibrado e
simtrico.
Se houver maior afinidade sobre os eltrons compartilhados, a
distribuio espacial deformada e modificam-se os ngulos
da ligao, que passa a ser polar.
No caso das substncias inicas, ntida a diferena no que se
refere fora de atrao entre os eltrons, estes se deslocam
de um tomo para outro. No caso do sal de cozinha, (cloreto de
sdio - NaCl), no estado slido, consiste de ons positivos de
sdio e ons negativos de cloro. As foras eltricas existentes
entre esses ons formam os seus cristais.

Propriedades Fsicas
 Polaridade - Eletronegatividade
Conceitos para Relembrar IV:
A Eletronegatividade uma propriedade peridica que
mede a tendncia relativa de um tomo ou molcula em
atrair eltrons, quando combinado em uma ligao
qumica. Com sentido oposto eletronegatividade usa-se
o termo eletropositividade.
Os valores da eletronegatividade so determinados
quando os tomos esto combinados. Por isso, para os
gases nobres, que em condies normais so inertes, no
apresentam valor de eletronegatividade.

Propriedades Fsicas
 Polaridade Eletronegatividade
Conceitos para Relembrar V:
A eletronegatividade de um tomo est intimamente
relacionada com o seu raio atmico:
Quanto menor o raio atmico, maior a atrao que o ncleo
do tomo exerce sobre o eltron que vai adquirir, portanto
maior a sua eletronegatividade. Como conseqncia, esta
propriedade tende a crescer na tabela peridica:
Da esquerda para a direita e de e baixo para cima.
Concluindo-se que o elemento mais eletronegativo da
tabela o flor.

Propriedades Fsicas
Polaridade

Tabela de Eletronegatividade

Propriedades Fsicas
 Foras Intermoleculares

Foras intermoleculares so as Foras intermoleculares

foras que ocorrem entre uma
molcula e a molcula vizinha.
Durante as mudanas de
estado da matria ocorre
somente um afastamento ou
uma aproximao das
molculas, ou seja, foras
moleculares so rompidas ou
formadas.
tm origem eletrnica:
surgem de uma atrao
eletrosttica entre nuvens
de eltrons e ncleos
atmicos.
So fracas, se comparadas
s ligaes covalentes ou
inicas.

Propriedades Fsicas
 Foras Intermoleculares

Fora ou atrao de Van der Waals

Podem surgir de 3 fontes:
1. Dipolo-dipolo (ou Dipolo permanente - Dipolo
permanente)
2. Dipolo-dipolo induzido (ou Dipolo induzido Dipolo
induzido) ou ainda Foras de disperso ou Foras de
London **
3. Pontes de Hidrognio ou Ligao de Hidrognio

** reconhecida pelo fsico polons Fritz London

Propriedades Fsicas
 Fora de Van der Walls

Esta fora produzida pela correlao dos

movimentos dos eltrons de um tomo com os
movimentos dos eltrons de outro tomo
tendendo a se aproximar para atingir a distncia
de energia mnima. Quanto maior o nmero de
eltrons de que a molcula dispe, mais
polarizvel ser e portanto maior ser a atrao
de Van der Waals.

Propriedades Fsicas
 Lagartixa de Van der Walls
Lagartixa van der WaalsUma dvida cruel tem
atormentado muitos cientistas: como, de fato, a lagartixa
consegue caminhar pelas paredes, mesmo no teto?
Alguns sugeriram que suas patas possuissem
microventosas. Entretanto, todas as tentativas de se provar
a existncia de tais ventosas falharam: as lagartixas
possuem tal comportamento mesmo sob vcuo ou sobre
uma superfcie muito lisa e molhada.
Em 1960, o alemo Uwe Hiller sugeriu que um tipo de
fora atrativa, entre as molculas da parede e as
molculas da pata da lagartixa, fosse a responsvel. Hiller
sugeriu que estas foras fossem as foras intermoleculares
de van der Waals. Tudo bem que elas mantenham
molculas unidas, mas... uma lagartixa? Poucos deram
crdito sugesto de Hiller. At que, em um exemplar
recente da revista Nature, Autumn escreveu o artigo "Full,
Adhesive force of a single gecko foot-hair" (Autumn, K.
et al., Nature 405, 681-685 (2000)), trazendo evidncias
de que, de fato, so foras intermoleculares as
responsveis pela adeso da pata da lagartixa parede.
Mais precisamente entre a superfcie e as molculas dos
"setae", pelos microscpicos que cobrem as patas das
lagartixas.
 Foras Intermoleculares
1. Dipolo- Dipolo
So caractersticas de molculas
polares.
As molculas de alguns materiais,
embora eletricamente neutras, podem
possuir um dipolo eltrico permanente.
Devido a alguma distoro na
distribuio da carga eltrica, um lado
da molcula e ligeiramente mais
"positivo" e o outro ligeiramente mais
"negativo". A tendncia destas
molculas se alinharem, e interagirem
umas com as outras, por atrao
eletrosttica entre os dipolos opostos.

Propriedades Fsicas
 Foras Intermoleculares
1. Dipolo Dipolo
Em algumas molculas o centro das cargas
positivas no coincide com o centro das cargas
negativas, mesmo na ausncia de campos
eltricos externos.

Estas molculas so chamadas polares, e

possuem momento** de dipolo permanente.
 O
Foras
CH 3
Intermoleculares
H 3C
+ +
1.Dipolo Dipolo
Note que o oxignio mais
-
eletronegativo que o carbono.
Isto torna a ligao C-O polar.
As molculas do ter
representado ao lado no
O podem realizar ligaes de
hidrognio porque falta o H
H 3C CH 3 deficiente em eltrons (mas
possuem o par eletrnico no
+ + ligante disponvel para a
formao da ligao de
- hidrognio).

Propriedades Fsicas
 Foras Intermoleculares
2. Dipolo Dipolo Induzido
Ocorre quando a molcula
apolar.
A presena de molculas que
tem dipolos permanentes podem
distorcer a distribuio de carga
eltrica em outras molculas
vizinhas, mesmo as que no
possuem dipolos (apolares),
atravs de uma polarizao
induzida.

Propriedades Fsicas
 Foras Intermoleculares
2. Dipolo Dipolo Induzido
O momento de dipolo de um tomo ou molcula apolar num
campo eltrico externo chamado de Dipolo Induzido.
Se o campo eltrico for no uniforme, haver uma fora
eltrica resultante no nula atuando sobre o dipolo:Esta a
fora responsvel pela conhecida atrao de
pequeninos pedaos de papel por um pente carregado.

Propriedades Fsicas
 Foras Intermoleculares
2. Dipolo Dipolo Induzido
Normalmente hidrocarbonetos (substncias formadas apenas por
Hidrognio e Carbono) so consideradas apolares: apesar do tomo de
carbono ser mais eletronegativo que o tomo de hidrognio, esta diferena
de eletronegatividade no significativa.
Nesta situao (interao dipolo induzido-dipolo induzido) o que importa
a rea superficial. Quanto maior for esta rea, maior ser a interao.

CH3 CH3

CH3-C-CH 3 CH3-C-CH3
CH3-CH2-CH2-CH2-CH3
CH3 CH3
CH3-CH2-CH2-CH2-CH3
 Foras Intermoleculares
2. Dipolo Dipolo Induzido
Em um determinado instante, o centro
de carga negativa dos eltrons e de
carga positiva do ncleo atmico
poderia no coincidir. Esta flutuao
eletrnica poderia transformar as
molculas apolares, tal como o
benzeno, em dipolos tempo-
dependentes, mesmo que, aps um
certo intervalo de tempo, a polarizao
mdia seja zero. Estes dipolos
instantneos no podem orientar-se
para um alinhamento de suas
molculas, mas eles podem induzir a
polarizao das molculas adjacentes,
resultando em foras atrativas.

Propriedades Fsicas
 Foras Intermoleculares
3. Pontes de Hidrognio
Quando um tomo de hidrognio liga-se por covalncia a um
tomo mais eletronegativo mantm uma afinidade residual
por outro tomo eletronegativo, apresentando uma tendncia
carga positiva. Por exemplo, um tomo de hidrognio
(receptor de eltrons) pode atuar como uma ponte entre dois
tomos de oxignio (doador de eltrons), ligando-se a um
deles por ligao covalente e ao outro por foras
eletrostticas.

Propriedades Fsicas
 Foras Intermoleculares
3. Pontes de Hidrognio
H

Ocorre quando existe um O

tomo de H deficiente H
em eltrons e um par
eletrnico disponvel O
(principalmente em O

grupos -OH e -NH ). H H

H H

O H H
H

H
Propriedades Fsicas
 Foras Intermoleculares
3. Pontes de Hidrognio
Ligao Hidrognio: ocorre
entre tomos de hidrognio
ligados a elementos como o
oxignio, flor ou nitrognio,
com tomos de O, N ou F de
outras molculas. Esta
interao a mais intensa
de todas as foras
intermoleculares

Propriedades Fsicas
 Foras Intemoleculares
3. Pontes de Hidrognio - gua
gua
A gua, deve possuir um tipo de interao
diferenciado.
O que acontece que os hidrognios
ligados ao oxignio que formam o lado
"positivo" do dipolo permanente desta
molcula. O tomo de hidrognio
formado por apenas um prton e um
eltron. Como o eltron fortemente
atrado pelo oxignio, na gua, este prton
encontra-se desprotegido.
A gua possui, ento, um dipolo bastante
forte, com uma das cargas (positiva)
bastante localizada. Este prton pode
interagir com as regies negativas (o
oxignio) de outras molculas de gua,
resultando em uma forte rede de ligaes
intermoleculares.

Propriedades Fsicas
 Foras Intermoleculares
3. Pontes de Hidrognio
Como conseqncia das fortes interaes intermoleculares,
a gua apresenta algumas propriedades especiais. Alguns
insetos, por exemplo, podem andar sobre ela. Uma lmina
de barbear, se colocada horizontalmente, tambm flutua na
gua. Isto deve-se tenso superficial da gua.

Propriedades Fsicas
 3. Pontes de Hidrognio
Conceitos para Relembrar V:
Tenso Superficial da gua: uma propriedade que faz com o lquido se
comporte como se tivesse uma membrana elstica em sua superfcie.
Este fenmeno pode ser observado em quase todos os lquidos, e o
responsvel pela forma esfrica de gotas ou bolhas do lquido.
A razo que as molculas de gua interagem muito mais fortemente com
suas vizinhas do que com as molculas do ar, na interface. As molculas
que esto no interior da gota, por exemplo, interagem com outras molculas
em todas as direes; as molculas da superfcie, por outro lado, interagem
somente com molculas que esto nas suas laterais ou logo abaixo.
Este desbalano de foras intermoleculares faz com que estas
molculas, da superfcie, sejam atradas para o interior do lquido. Para se
remover estas molculas da superfcie necessrio uma certa quantidade
mnima de energia - a tenso superficial. Para a gua, isto corresponde a
0,07275 joules/m2, a 20oC. Lquidos orgnicos, como o benzeno ou o
tolueno, tem valores menores de tenso superficial, j que suas interaes
intermoleculares so mais fracas.
Propriedades Fsicas
3. Pontes de Hidrognio
Tenso Superficial

Propriedades Fsicas
 Resumo
Ligaes Intermoleculares ou Ligaes de Van der
Waals, ou Foras de Van der Waals :
I - atrao dipolo induzido: dipolo induzido ou foras de
disperso de London
II - atrao dipolo permanente: dipolo permanente
III - ponte de hidrognio ou ligao de hidrognio
-> Substncias apolares estabelecem somente ligaes
intermoleculares I.
-> Substncias polares sem ligaes H - F, O - H e N - H
estabelecem ligaes intermoleculares I e II.
-> Substncias polares com ligaes H - F, O - H e N - H
estabelecem ligaes intermoleculares I e III.
Quanto maior for o tamanho da molcula, mais fortes sero as
foras de disperso de London.

Propriedades Fsicas
 Resumo

Hierarquia das Foras Intermoleculares:

Ponte de Hidrognio uma fora > fora dipolo-

dipolo > fora dipolo-dipolo induzido

PH >> DD>> DDI

Propriedades Fsicas
 Resumo

Os valores da eletronegatividade so determinados

quando os tomos esto combinados. Por isso, para
os gases nobres, que em condies normais so
inertes, no apresentam valor de eletronegatividade.
 Ponto de Ebulio

Quanto mais fortes forem as

ligaes intermoleculares, mais
elevada ser a temperatura de
ebulio.
Quanto mais esfrica for a
molcula, menor ser seu ponto
de ebulio, j que as foras de
Van der Waals so mais
eficientes quanto maior for a
superfcie de contato.

Propriedades Fsicas
 Ponto de Ebulio
A gua tem comportamento
excepcional quando comparado aos
pontos de ebulio de substncias
moleculares semelhantes. Podemos
notar que, caso a gua mantivesse a
linearidade do grfico, sendo essa
linearidade ditada pela massa
molecular dos compostos da mesma
famlia, teria um ponto de ebulio
prximo de 100 C!. Caso isso fosse
verdade, a Terra no teria lagos, rios
ou oceanos, e a gua existiria na
Terra somente no estado gasoso,
mesmo nos plos do Norte e Sul!

Propriedades Fsicas
Ponto de Ebulio
Ao contrrio da gua, o sulfeto de
hidrognio, bem como H2Se e o H2Te,
so incapazes de formar ligaes
intermoleculares fortes. Ligaes de
hidrognio, de forma aprecivel, s so
encontradas nas molculas que contm
os elementos mais eletronegativos,
como o flor, o oxignio e o nitrognio.
As propriedades das substancias com
ligao H-X de polaridade elevada,
semelhante da gua, como a amnia
e o fluoreto de hidrognio, so tambm
influenciadas pelas ligaes de
hidrognio, e muitas de suas
propriedades, nos estados slidos e
lquidos, resultam das interaes dipolo-
dipolo entre suas molculas.

Propriedades Fsicas
 Ponto de Fuso

As substncias inicas tem P.F , P.E elevados e so

geralmente slidas porque os ctions e os nions se
atraem fortemente e a dificuldade de afastar os
ctions e os nions se traduz na dificuldade de fundir
e de ferver as substncias inicas.
Pelo contrrio , as substncias orgnicas so em
geral covalentes e freqentemente apolares; em
conseqncia tem P.F e P.E. baixos e so
geralmente lquidos ou gases.

Propriedades Fsicas
 Solubilidade

A solubilidade largamente afetada pela estrutura qumica dos

compostos, sendo que o grau de solubilidade em gua dos
teres gliclicos varia de acordo com o comprimento da cadeia
do grupo alquila e o nmero de tomos de oxignio presentes
na molcula. Porm, ismeros podem apresentar diferenas.
"O semelhante dissolve o semelhante. Substncia polar
dissolve substncia polar e no dissolve ou dissolve pouca
quantidade de substncia apolar. Substncia apolar dissolve
substncia apolar e no dissolve ou dissolve pouca quantidade
de substncia polar.
gua gua/ solvente solvente

Propriedades Fsicas
 Solubilidade
Um cubo de acar contm muitas molculas e elas so mantidas unidas
pelas pontes de hidrognio (imagem a esquerda). Quando um cubo de
acar dissolve, cada molcula permanece intacta. A molcula estabelece
pontes com as molculas de gua e desfaz as pontes com as outras
molculas de acar.
Por outro lado, o sal em soluo transforma-se em ons (imagem a direita),
como o ction Na+ e o nion Cl-. A solubilidade dessas substncias s
possvel devido a afinidade eletrnica existente entre o soluto (acar e o
sal) e o solvente (a gua).
 Solubilidade
Existem basicamente dois meios de
substncia no que diz respeito a
polaridade: polares e apolares. O
termo "polar" nos d a idia de
opostos, onde um dado ponto
negativo e o outro positivo. Isso
resultado da diferena de contribuio
na ligao entre elementos qumicos
diferentes. O mais eletronegativo
atrai para perto de si o par de
eltrons que estabelece a ligao
com o outro tomo. Um exemplo de
substncia polar gua, considerada
um solvente universal.

Propriedades Fsicas
 Solubilidade
A gua um excelente solvente
polar para compostos orgnicos
polares de baixo peso molecular,
como o metanol, etanol, cido
frmico, cido actico, dentre
outros. Possuindo um dipolo
bastante acentuado, atrai por
eletrosttica o dipolo da outra
molcula, de forma a potencializar
a solubilizao. Porm, essas
molculas orgnicas possuem uma
parte polar, solvel em gua e uma
parte apolar, insolvel em gua.

Propriedades Fsicas
 Solubilidade
A medida que aumenta-se o nmero de carbonos no grupo dos lcoois e
cidos carboxlicos por exemplo, a solubilidade, em meio aquoso vai
diminuindo. por isso que quando misturamos gua com, por exemplo,
butanol, constitudo de 4 carbonos, a solubilidade em gua diminui
bastante, aparecendo claramente duas fases distintas indicando que as
substncias no so completamente miscveis, mas sim parcialmente.

Propriedades Fsicas
 Solubilidade
Vimos que a gua um timo solvente
polar e, para compostos orgnicos polares de
baixo peso molecular, tambm um bom
solvente. As ligaes estabelecidas entre a gua
e o composto orgnico gera um fenmeno muito
interessante, o qual pode ser realizado sem
muitos equipamentos especficos de um
laboratrio. Podemos notar que tanto o etanol
como o cido propanico possuem no mnimo
uma ligao acentuadamente polar em suas
molculas, de forma a potencializar uma
solubilidade em meio aquoso. No caso do lcool,
a parte apolar no possui influncia negativa na
solubilidade em meio polar, j o cido
propanico, com sua parte da molcula apolar,
compromete a solubilidade total de composto em
gua. Mesmo assim, perceba que o nmero de
plos no cido maior do que no etanol.

Propriedades Fsicas
 Hidrocarbonetos
Quanto maior o n. de Carbonos maior o PM (peso
molecular) , maior o PF (ponto de fuso) e PE (ponto
de ebulio) ( maior a FVW )
Dois hidrocarbonetos de mesmo n de C , quanto
menos ramificada , maior a superfcie de contato,
maior a FVW, maior PF e PE.
No so polares, no so solveis em gua ( ou so
pouco solveis), so solveis em solventes orgnicos.
 Hidrocarbonetos

So menos denso que a gua.

PF e PE dos compostos cclicos so maiores que
dos no cclicos.
PE e PF dos alcenos so maiores que dos alcanos
correspondentes.
 lcoois

Formam pontes de Hidrognio entre si (tem - OH)

Quanto maior o PM maior o PE ( maior a FVW).
PE (lcool) > PE (Hidrocarboneto correspondente)
( devido s pontes de Hidrognio )
Quanto maior o PM , menor a solubilidade em
gua (os primeiros lcoois so solveis em gua
pois so polares e formam pontes de Hidrognio c/ a
gua).
 ter

No formam pontes de Hidrognio entre si (s tem

fora dipolo-dipolo).
( R - O - R ) por isso tem baixo PE e PF.
Quanto maior o PM, maior PE ( maior FVW)
Muito pouco solveis em gua (devido fora dipolo)
PE (lcool) > PE (ter) > PE (Hidrocarboneto de PM
correspondente) ( pontes de H ) ( FVW )
 cidos Carboxlicos
( - COOH ) so polares (tem FVW, fora dipolo e
pontes de H entre si e com a gua)
Os 4 primeiros cidos so solveis em gua devido
polaridade e s pontes de H
PE (cidos) > PE (lcoois) > PE (aldedos e
cetonas) > PE (ter) > PE (Hidrocarboneto
Correspondente)
 Aldedos e Cetonas
(C = O) so polares (fora dipolo-dipolo)
Aldedos e Cetonas de baixo PM so solveis em
gua (os outros so insolveis)
PE (lcoois) > PE (aldedos e cetonas) > PE
(Hidrocarboneto Correspondente) ( pontes de H )
( fora dipolo ) ( FVW )
 ster e Cloretos de cidos

So compostos polares (fora dipolo)

Tem PE prximos ao PE dos aldedos e cetonas
correspondentes

Amidas e Aminas

So polares pois formam pontes de H ( entre o

N e o H ) , so solveis em gua
 Densidade

As substncias Orgnicas so, em geral pouco

densas (tem densidade menor que da gua) por
este motivo quando insolveis em gua essas
substncias formam uma camada que flutua
sobre a gua, como acontece com a gasolina, o
ter comum , o benzeno, etc.
Substncias orgnicas contendo um ou mais
tomos de massas atmicas elevadas podem ser
mais densas que a gua , exemplo CHBr3 trs
vezes mais denso que a gua.