Tema 7

Disoluciones
 CONTENIDO

1.- Definiciones. Formas de expresar la concentracin.

2.- Concepto de disolucin ideal. Ley de Raoult.
3.- Magnitudes termodinmicas de mezcla.
4.- Disoluciones binarias ideales. Diagramas P-x y T-x.
5.- Disoluciones diluidas ideales. Ley de Henry.
6.- Propiedades coligativas.
 DEFINICIONES. FORMAS DE EXPRESAR
1 LA CONCENTRACIN.

Disolucin: mezcla homognea de dos o ms sustancias.

Clasificacin de las disoluciones

Dependiendo de la naturaleza de la fase:

Slida Lquida Gaseosa

 Dependiendo del nmero de componentes:

* Binaria
* Ternaria
* Cuaternaria
.
.
.

Disolvente: Componente que est presente en mayor

cantidad o que determina el estado de la
materia en la que existe una disolucin.

Solutos: Los restantes componentes.

 Clasificacin de las disoluciones lquidas

Acuosas
Dependiendo del disolvente:
No acuosas

Dependiendo del estado del soluto:

Soluto slido Soluto lquido Soluto gaseoso

Dependiendo Electrolticas: soluto se disocia en iones (ej. sal)

(conducen la corriente elctrica)
de la naturaleza No electrolticas: soluto no se disocia en iones (ej. azcar)
del soluto: (no conducen la corriente elctrica)
 La descripcin de una disolucin implica conocer sus
componentes y sus cantidades relativas concentracin.

Formas de expresar la concentracin

Fraccin molar (x)

Representa el tanto por uno en moles de i

ni
xi Adimensional
n Tot
0 xi 1 ; xi 1
i

Molalidad (m)
ni Unidades: molkg-1 (molal,m)
mi
kg disolvente Ventaja: No vara con T
 Molaridad (M)
Unidades: molL-1 (molar,M)
ni
Mi Desventaja: Vara con T
L disolucin Ventaja: Facilidad para medir V

Normalidad (M)
Unidades: equivL-1 (normal,N)
equivalent es (i)
Ni Desventaja: depende de la reaccin
L disolucin Uso no recomendado

Protones transferidos en rcc. cido-base

equivalentes (i) = ni valencia Electrones transferidos en rcc. redox

Porcentaje en peso (% p/p) Partes por milln (ppm)

masa soluto masa soluto

% peso 100 ppm 10 6
masa disolucin masa disolucin
 CONCEPTO DE DISOLUCIN IDEAL.
2 LEY DE RAOULT.

Estudio de los gases: Fcil gracias al modelo del gas ideal.

Modelo sencillo para predecir su comportamiento.
Referente para el estudio de gases reales.

1) Descripcin fenomenolgica: PV = nRT

2) Descripcin molecular:
Molculas puntuales (V despreciable).
No existen interacciones intermoleculares entre ellas.

No podramos disponer de un modelo anlogo para disoluciones?

S !
 MODELO DE LA DISOLUCIN IDEAL

1) Descripcin molecular
Disolucin en la cual las molculas de las distintas especies son tan
semejantes unas a otras que las molculas de uno de los componentes
pueden sustituir a las del otro sin que se produzca una variacin de la
estructura espacial de la disolucin ni de la energa de las interacciones
intermoleculares presentes en la misma.

2) Descripcin fenomenolgica

Ley de Raoult Pi x iL Pi* Presin de vapor

del lquido i puro
Presin parcial de i en el vapor Fraccin molar
en equilibrio con la disolucin de i en la Franois Marie Raoult
disolucin lquida (1830-1901)
 MAGNITUDES TERMODINMICAS
3 DE MEZCLA.
Magnitud de mezcla: Diferencia entre el valor de la magnitud
en la disolucin y la de los componentes puros.
Compuestos puros Disolucin DYM = Ydisoluc Y*
En el caso de una disolucin ideal (T y P ctes)

DVM = 0 no hay cambio de volumen al formarse la disolucin,

pues no cambia la estructura espacial.

DUM = 0 pues no cambia la energa de las interacciones al formarse.

DHM = 0 no hay calor de mezcla a P cte; ni absorbe ni desprende Q.

DSM > 0 aumenta el desorden.
DGM < 0 formacin de la disolucin: espontnea.
 DISOLUCIONES BINARIAS IDEALES.
4 DIAGRAMAS P-x y T-x.

V Disolucin ideal de los componentes 1 y 2

(1+2) (ambos voltiles)
Equilibrio L V
L
(1+2)
Disolucin Ley de P1 x1L P1*
ideal Raoult
P2 x L2 P2*

En el vapor, de acuerdo con la ley de Dalton:

PTOT P1 P2 ; P1 x 1V PTOT ; P2 x V2 PTOT

Con estas expresiones puedo conocer la composicin del vapor

sabiendo la del lquido (ambas no tienen por qu ser iguales).
 Diagrama P-x (a T cte, disolucin ideal)
Da P1, P2 y PTOT en el equilibrio en funcin de la
composicin del lquido (x1L)

P1 x1L P1* P1* x1L Recta; pendiente = P1*, o.o.= 0

P2 x L2 P2* (1 x1L ) P2* P2* x1L P2* Recta; pendiente = -P2*, o.o.= P2*
Recta;
PTOT P1 P2 P x P x P (P P ) x P
1
* L
1
*
2
L
1
*
2 1
* *
2
L
1
*
2 pendiente = P1*-P2*
o.o.= P2*

Si, p.ej., P
PTOT P1*
P1* > P2*
P1
P2*
Pega: no nos informa
de la composicin del
P2 vapor (x1V).

0 x1L 1
 L *
P x 1 P1
x1
V 1

PTOT PTOT
x V
P ( P *
P *
) x V

PTOT (P1 P2 )
* * 1 TOT
P *
2 ; 1 1 2 1
TOT
P P2
*

P1* P1
*

P1* (P1* P2* ) x1V P * *
1 P2
PTOT P2 ; PTOT *
*

P1*
P1 (P1* P2* ) x1V

P Curva de P frente a la
P1 *
composicin del vapor (X1V)
PTOT

P2*

0 x1V 1
 Podemos representar ambas en un mismo diagrama

P
Lquido P1*
Diagrama de fases P-x
L+V
*
(T = cte)
P2
Vapor

0 x1 1
 Podemos representar ambas en un mismo diagrama

P A
Disminuimos P a T cte de A hasta E

B A: disolucin lquida
C B: empieza a producirse vapor
D C: lq + vapor en equilibrio
D: Se evapora la ltima gota de lquido
E
E: Todo vapor

L L
x1
0 x1 x1 x1Vx1V 1
 Diagrama T-x (a P cte)
Representamos la temperatura de ebullicin de la disolucin
en funcin de la fraccin molar.
 Aplicacin: Destilacin

Destilacin simple

Como el vapor es ms rico en el

componente ms voltil que el
lquido original es posible separar
los 2 componentes de una disolucin
ideal por destilaciones sucesivas.
 Destilacin fraccionada
Se construye una columna de destilacin donde se producen un gran
nmero de condensaciones y revaporizaciones sucesivas.

Destilado
(vapor condensado,
rico en componente
ms voltil)

Residuo
(lquido residual,
rico en componente
menos voltil)
 DISOLUCIONES DILUIDAS IDEALES.
5 LEY DE HENRY.

Muchas disoluciones se desvan bastante del modelo de disolucin ideal.

Por ello resulta til definir otro modelo:

MODELO DE LA DISOLUCIN DILUIDA IDEAL

1) Descripcin molecular
Disolucin en la cual las molculas de soluto prcticamente slo
interaccionan con molculas de disolvente.

Es el lmite cuando xL(disolvente) 1 y xL(solutos) 0

(Slo aplicable a disoluciones no electrolticas)
 2) Descripcin fenomenolgica

El disolvente obedece la ley de Raoult: Pi x iL Pi*

El soluto obedece la ley de Henry: Pi k i x iL

Constante de la ley de Henry

(unidades de P)

En condiciones de dilucin suficientemente elevada,

todas las disoluciones no electrolticas pasan a ser
disoluciones diluidas ideales.

William Henry
(1775-1836)
1803: Estudio de la solubilidad de gases en lquidos a distintas presiones: Ley de Henry.
Diagramas P-x
Acetona + cloroformo
Diagramas P-x
Acetona + cloroformo

Desviaciones negativas
de la ley de Raoult

Ocurre cuando las interacciones

A-B son mayores
que las A-A y B-B

DHM < 0
DVM < 0
Diagramas P-x
Acetona + CS2

Desviaciones positivas
de la ley de Raoult

Ocurre cuando las interacciones

A-B son menores
que las A-A y B-B

DHM > 0
DVM > 0
6 PROPIEDADES COLIGATIVAS.

La formacin de una disolucin tiene consecuencias sobre

una serie de propiedades: propiedades coligativas.

Propiedades que dependen nicamente de la cantidad

(concentracin) de soluto aadida (moles o molculas
de soluto), pero no de su naturaleza (de qu soluto sea).

1. Disminucin de la presin de vapor

2. Aumento de la temperatura de ebullicin
3. Descenso de la temperatura de fusin/congelacin
4. Presin osmtica

Estudiaremos disoluciones diluidas ideales (no electrolticas)

formadas por un disolvente voltil (1) y un soluto no voltil (2).
 6.1. Disminucin de la presin de vapor

Como el soluto es no voltil, la presin del vapor de la disolucin (P)

corresponder a la presin de vapor del disolvente (P1).

P P1 x1L P1* (pues el disolvente obedece la ley de Raoult)

Como x1L 1 P P1* La presin de vapor de la disolucin

es menor que la del disolvente puro.

Cunto disminuye la presin de vapor al formarse la disolucin?

DP P1* P1 P1* x 1L P1* P1* (1 x 1L ) P1* x L2

Aplicacin: determinacin de pesos moleculares.

 6.2. Aumento ebulloscpico

Consecuencia de la
disminucin de la presin de vapor

la temperatura de ebullicin
de la disolucin es mayor
que la del disolvente puro.

Cunto? DTeb = Teb Teb* = keb m

Constante Propiedad del disolvente (no depende del soluto)

ebulloscpica Unidades: Kkgmol-1

Aplicacin: determinacin de pesos moleculares ebulloscopa.

 6.3. Descenso crioscpico.

La adicin del soluto

provoca un descenso
del punto de fusin.

DTf = Tf* Tf = kf m

Constante Propiedad del disolvente (no depende del soluto)

crioscpica Unidades: Kkgmol-1
 Constantes crioscpicas y ebulloscpicas

Disolvente Pto.fusin/C kf/Kkgmol-1 Pto.ebull./C keb/Kkgmol-1

Acetona 95.35 2.40 56.2 1.71

Benceno 5.5 5.12 80.1 2.53
Alcanfor 179.8 39.7 204 5.61
CCl4 -23 29.8 76.5 4.95
Ciclohexano 6.5 20.1 80.7 2.79
Naftaleno 80.5 6.94 212.7 5.80
Fenol 43 7.27 182 3.04
Agua 0 1.86 100 0.51

kf > keb
El descenso crioscpico es ms acusado que el aumento ebulloscpico

Determinacin de pesos moleculares crioscopa

Aplicaciones Anticongelantes, aadir sal a las carreteras, ...
 6.4. Presin osmtica.

Membrana semipermeable:
Permite que pequeas
molculas pasen a su travs,
pero las grandes no.

smosis: Flujo de disolvente a travs de una membrana

semipermeable hacia el seno de una disolucin ms concentrada.
La presin necesaria para detener el flujo: Presin osmtica (p)
 Presin osmtica

p=cRT Ecuacin de vant Hoff

Molaridad

Determinacin de pesos moleculares osmometra.

(especialmente para molculas con altos pesos
moleculares como, p.ej., macromolculas biolgicas).
Aplicaciones
smosis inversa desalinizacin
(aplicar a la disolucin una presin mayor que la p,
provocando un flujo de salida del disolvente).

Importancia en los seres vivos:

Paredes celulares actan como membranas semipermeables:
permiten el paso de molculas pequeas (agua, molculas de
nutrientes) pero no de grandes (enzimas, protenas, ...).
 Glbulos rojos de la sangre

Disolucin isotnica Disolucin hipotnica Disoluc. hipertnica

(misma p que los (menor p) (mayor p)
fluidos intracelulares (entra agua y puede causar (sale agua: crenacin)
de los glbulos) la ruptura: hemlisis)

Suero fisiolgico