UNIDAD IV

PROCESOS DE HIDRATACIÓN,
DESHIDRATACION,
DESHIDROGENACIÓN
ESTERIFICACIÓN Y AMIDACIÓN

SANTA CRUZ MARZO DE 2018

OBJETIVOS

• Entender la Hidratación.
• Entender la Hidratación de las olefinas.
• Entender la Eterificación y Amidación.
• Conocer la Química y fundamentos teóricos de los
procesos.
• Conocer la Síntesis y conversión de los ácidos
orgánicos nitrogenados.
• Deshidratación de las amidas e hidratación de los
nitrilos.
 PROCESOS DESHIDRATACIÓN E HIDRATACIÓN

DESHIDRATACION CRUDO
La deshidratación de crudos es el proceso mediante el cual se separa el agua
asociada con el crudo, ya sea en forma emulsionada o libre, hasta lograr reducir
su contenido a un porcentaje previamente especificado. Generalmente, este
porcentaje es igual o inferior al 1 % de agua.

Una parte del agua producida por el pozo petrolero, llamada agua libre, se
separa fácilmente del crudo por acción de la gravedad, tan pronto como la
velocidad de los fluidos es suficientemente baja. La otra parte del agua está
íntimamente combinada con el crudo en forma de una emulsión de gotas de
agua dispersadas en el aceite, la cual se llama emulsión agua/aceite (W/O),
como se muestra en la figura 1.

Microfotografía de una
emulsión Agua en crudo
LAS EMULSIONES SE FORMAN POR:

• Dos líquidos inmiscibles, como el agua y el aceite.

• Suficiente agitación para dispersar uno de los líquidos en pequeñas
gotas en el otro.
• Un agente emulsionante para estabilizar las gotas dispersas en la
fase continua.
DESHIDRATACIÓN DEL GAS

Es precisamente en los procesos de purificación que se encuentra contenido

el proceso de deshidratación de gas, que no es otra cosa mas que la
extracción del contenido de agua en el gas, esta actividad se lleva a cabo
mediante el uso de petroquímicos especiales. Aunque cabe mencionar que
dichos petroquímicos tienden a formar sistemas acuosos de dos fases ATPS
(por sus siglas en ingles).

Además de los líquidos absorbentes, existen otros métodos para realizar tal
operación, como el empleo de zeolitas y el secado mediante expansión
refrigeración
DESHIDRATACIÓN DEL GAS

El secado de gas mediante expansión o refrigeración implica: en el primer

caso el calentamiento a presión de una fase liquida que se someterá a una
caída de presión en condiciones adiabáticas con lo que ocurrirá una
vaporización de los componentes mas ligeros, por otra parte la
refrigeración se refiere a una fase gaseosa, un vapor que será enfriado para
ser condensado parcialmente para y recuperar la fase principalmente
liquida en un tanque o separador.

El proceso de deshidratación de gas se divide en dos etapas; una etapa de

absorción en la que se retiene el agua contenida en el gas amargo húmedo,
por medio del glicol como agente absorbente, y una etapa de regeneración
en la que se separa el agua contenida en el glicol húmedo por medio de
incrementos de temperatura.
HIDRATACIÓN

Producción de Etanol (Alcohol Etílico) es considerada en el mundo

como la mas vieja profesión.

La reacción se lleva a cabo en un reactor a 700 atm y 300 C, se

utiliza acido fosfórico como catalizador. Limitándose la conversión
del etileno de un 4 a 5%, se obtiene una alta selectividad del etanol
de 95 al 98%.

CH2=CH2 + H2O r CH3CH2OH ΔH= –40 KJ/mol

También esta :

CH3CH=CH2 + H2O r CH3CHOHCH3

HIDRATACIÓN DEL PROPILENO
HIDRATACIÓN DEL ISOBUTILENO

La reacción ocurre en presencia de H2SO4 (50 a 60%)

Temperaturas de 10 a 30 C
Con una conversión de 95%
HIDRATACIÓN

Similar a la hidratación del oxido de etileno es la del oxido de

propileno, para producir el propilen glicol.

(CH3CH(OH)CH2OH)
EJERCICIOS

Determinar la composición de una mezcla supuesta ideal de acetona y

tolueno, que hierve a 80 ºC, si a esta temperatura sus pºvap son de 1610 y
290 mmHg, respectivamente.

Sustancia Formula Pvap 80ºC Masa

(mmHg) molecular
Acetona C3H6O 1610 58
Tolueno C7H8 290 92
DESHIDROGENACIÓN

La principal fuente de isopreno es la deshidrogenación de

Olefinas de C5 obtenida por la extracción de una fracción de C5
de las unidades de craqueo catalítico.
Muchas reacciones de deshidrogenación se desarrollan en la petroquímica,
como la de naftenos (parafinas) y los productos aromáticos. El reformado
catalítico es considerado como el proceso clave para obtener
benceno, tolueno y xilenos (BTX).
ETERFICACION

En química orgánica, un éter es un grupo funcional del tipo R-O-R', en

donde R y R' son grupos alquilo, estando el átomo de oxígeno unido y se
emplean pasos intermedios:
ROH + HOR' → ROR' + H2O Normalmente se emplea el alcóxido, RO-, del
alcohol ROH, obtenido al hacer reaccionar al alcohol con una base fuerte. El
alcóxido puede reaccionar con algún compuesto R'X, en donde X es un buen
grupo saliente, como por ejemplo yoduro o bromuro. R'X también se puede
obtener a partir de un alcohol R'OH.
RO- + R'X → ROR' + X- Al igual que los ésteres, no forman puentes de
hidrógeno. Presentan una alta hidrofobicidad, y no tienden a ser
hidrolizados. Los éteres suelen ser utilizados como disolventes orgánicos.
Suelen ser bastante estables, no reaccionan fácilmente, y es difícil que se
rompa el enlace carbono-oxígeno. Normalmente se emplea, para romperlo,
un ácido fuerte como el ácido yodhídrico, calentando, obteniéndose dos
halogenuros, o un alcohol y un halogenuro. Una excepción son los oxiranos
(o epóxidos), en donde el éter forma parte de un ciclo de tres átomos, muy
tensionado, por lo que reacciona fácilmente de distintas formas.
ESTERFICACION

En la química, los ésteres son compuestos orgánicos en los cuales un grupo

orgánico alquilo (simbolizado por R') reemplaza a un átomo de hidrógeno (o
más de uno) de un ácido oxigenado. Un oxoácido es un ácido inorgánico
cuyas moléculas poseen un grupo hidroxilo (–OH) desde el cual el hidrógeno
(H) puede disociarse como un ion hidrógeno, hidrón o comúnmente protón,
(H+). Etimológicamente, la palabra "éster" proviene del alemán Essig-
Äther (éter de vinagre), como se llamaba antiguamente al acetato de etilo.
En los ésteres más comunes el ácido en cuestión es un ácido carboxílico. Por
ejemplo, si el ácido es el ácido acético, el éster es denominado como acetato.
Los ésteres también se pueden formar con ácidos inorgánicos, como el ácido
carbónico (origina ésteres carbónicos), el ácido fosfórico (ésteres fosfóricos) o
el ácido sulfúrico. Por ejemplo, el sulfato de dimetilo es un éster, a veces
llamado "éster dimetílico del ácido sulfúrico".
Dada la importancia de los ésteres se han desarrollado muchos procesos
para obtener ésteres. El más común es el calentamiento de una mezcla del
alcohol y del ácido correspondiente en presencia de cantidades catalíticas de
ácido sulfúrico, utilizando el reactivo más económico en exceso para
aumentar el rendimiento de la reacción (esterificación de Fischer-Speier).
El ácido sulfúrico sirve en este caso tanto de catalizador como de sustancia
higroscópica que absorbe el agua formada en la reacción (a veces es
sustituido por ácido fosfórico concentrado). En general, este procedimiento
requiere de temperaturas elevadas y de tiempos de reacción largos
presentando por tanto inconvenientes; El alcohol puede sufrir reacciones de
eliminación formando olefinas, esterificación con el propio ácido sulfúrico o
la formación del correspondiente éter simétrico. De igual modo el ácido
orgánico que se pretende esterificar puede sufrir descarboxilación.
Por esto a menudo se utilizan derivados del ácido más activos. En la
síntesis del ácido acetilsalicílico por ejemplo (el éster entre el grupo
hidroxilo del ácido salicílico y del ácido acético) se parte del anhidruro del
ácido acético y del ácido salicílico que actúa como alcohol. En vez de agua se
libera una molécula de ácido acético que puede ser separada fácilmente del
producto:
O(OCCH3)2 + HO(C6H4)COOH -> HOOCCH3) + H3CCOO(C6H4)COOH
AMIDACIÓN

Una amida es un compuesto orgánico cuyo grupo funcional es del tipo

RCONR'R'', siendo CO un carbonilo, N un átomo de nitrógeno, y R, R' y R''
radicales orgánicos o átomos de hidrógeno.
Se puede considerar como un derivado de un ácido carboxílico por sustitución
del grupo —OH del ácido por un grupo —NH2, —NHR o —NRR' (llamado grupo
amino).
Formalmente también se pueden considerar derivados del amoníaco, de una
amina primaria o de una amina secundaria por sustitución de un hidrógeno por
un radical ácido, dando lugar a una amida primaria, secundaria o terciaria,
respectivamente. Concretamente se pueden sintetizar a partir de un ácido
carboxílico y una amina:
Todas las amidas, excepto la primera de la serie, son sólidas a temperatura
ambiente y sus puntos de ebullición son elevados, más altos que los de los
ácidos correspondientes. Presentan excelentes propiedades disolventes y son
bases muy débiles. Uno de los principales métodos de obtención de estos
compuestos consiste en hacer reaccionar el amoníaco (o aminas primarias o
secundarias) con ésteres. Las amidas son comunes en la naturaleza, y una de las
más conocidas es la urea, una diamida que no contiene hidrocarburos. Las
proteínas y los péptidos están formados por amidas. Un ejemplo de poliamida
de cadena larga es el nailon. Las amidas también se utilizan mucho en la
industria farmacéutica.
 EJERCICIOS

Las fracciones molares de líquido y vapor en equilibrio y las temperaturas

de ebullición para mezclas de benceno y tolueno son las siguientes:
Temp 110.3 107.3 98.1 92 86.7 82.2 80.1
B/T (l) 0 0.1 0.3 0.5 0.7 0.9 1
B/T (g) 0 0.215 0.513 0.711 0.852 0.9656 1

a) Trace el diagrama de puntos de ebullición del sistema benceno/tolueno.

b) Determine la temperatura de ebullición de la mezcla líquida de fracción
molar en benceno 0,37 y la composición del vapor en equilibrio.
c) Si se calienta una mezcla equimolecular de benceno y tolueno hasta que
la temperatura de ebullición aumente en 2ºC, calcule la composición de la
mezcla líquida y la cantidad de líquido que ha pasado a vapor.