Estereoquímica

es el estudio de las moléculas en tres

dimenciones (del griego stereos = sólido)

Estereoisomería
Óptica y Geométrica

Óptica
Enantiómeros, diastereoisómeros y meso

Geomètrica
Es debida a la rotación restringida entorno a un
enlace carbono – carbono, cis – trans (alquenos y ciclos) y
Z – E (alquenos).
 QUIRALIDAD

Quiral (del griego kheir = mano)

Cualquier objeto que no
puede ser superpuesto con su imagen especular. Los
carbonos responsables de la asimetría son centros de
quiralidad.
Aquiral
Cualquier objeto que puede ser superpuesto con
su imagen especular.
ATOMOS DE CARBONO QUIRALES (*)
Es un átomo con hibridación
sp3 y cuatro sustituyentes diferentes.
Carbono asimétrico o centro estereogénico.

Se pueden hacer algunas generalizaciones:

a) Un compuesto que no tiene un átomo de carbono quiral, por
lo general es aquiral
b) Un compuesto que tiene sólo un átomo de carbono quiral, es
quiral
c) Si un compuesto tiene más de un átomo de carbono quiral,
puede ser quiral o aquiral.
 a a

d b b d

c c

A B

Carbonos asimétricos
enantiómeros
 CH3 CH3 CH3 CH3

N N P S
R2 R1 O R1 R2 R1 R2 R1
R3 R3 R3 O

CH3 O

N P As
N
Et C3H7 CH3 C2H5 CH3 isoC3H7
CH3 C2H5
Bu Ph Ph
Ph

Br

P S + S
CH3 P
CH3 CH3 isoC3H7 Tol O
Ph Ph Ph HO
 N N
H H R1 R3
H R2

R3 R3
R3

N N N
R2
R1 R R1 R2 R1
2
 Origen de la quiralidad

La quiralidad es una propiedad puramente geométrica, un objeto es

quiral si no se superpone con su imagen en el espejo y es aquiral
cuando esta se superpone con su imagen especular.
La presencia o ausencia de enantiomerismo en una molécula depende
de si esta se puede o no superponer con su imagen en el espejo.

Un método para poder saber si la molécula es quiral o aquiral es por

los elementos de simetría presentes en la molécula. Pero solo los de
interés en estereoquímica son:

a) Eje de simetría (Cn )

b) Plano de reflexión o plano de simetría ()
c) Centro de simetría (i)
d) Eje de rotación reflexión (Sn)
a) Eje de simetría (Cn )

De orden “n” es un eje que pasa a través de

un objeto o molécula. Esta operación Cn donde n = 360° / rotación
formando una estructura indistinguible de la original.

C2

C3
b) Plano de reflexión o plano de simetría ()

Es el plano que corta a

un objeto de tal manera que la mitad es la imagen especular de la
otra. (el plano de actúa como un espejo), o sea que son dos
mitades iguales.

c) Centro de simetría (i)

Es el
punto dentro de un objeto tal
que toda línea imaginaria que
se trace por él une dos
elementos del objeto iguales
entre sí, opuestos y
equidistantes del centro.
 d) Eje de rotación reflexión (Sn)
Es un eje tal que cuando el
objeto que lo posee es rotado 360° / n alrededor de dicho eje,
reflejándosele luego sobre un plano perpendicular al eje, se
obtiene un nuevo objeto indistinguible del original.

C4
Matemáticamente se puede demostrar que todo objeto que posee
un plano de simetría, centro de simetría o eje de rotación
reflexión de simetría se puede superponer con su imagen
especular.

Por lo tanto las moléculas que tengan estos elementos de

simetría no exhiben enantiomerismo, es decir, no pueden existir
en formas ópticamente activas. Esto se ha demostrado
sintetizando moléculas que presenten cada uno de los elementos
de simetría mencionados, comprobando luego la falta de
actividad óptica.
Tales moléculas pueden llamarse simétricas pero se prefieren los
términos aquirales o no disimétricas. Por otra parte, las
moléculas que solo poseen ejes simples o ningún elemento de
simetría son quirales o disimétricas, exhiben enantiomerismo y
naturalmente no pueden superponerse con su imagen el es
espejo.
Es necesario definir la relación entre los términos quiral y
asimétrico que no son sinónimos
Todas las moléculas quirales son disimétricas ya que carecen de
los elementos de simetría Sn, i, ; sin embargo una molécula
disimétrica pudiera poseer uno o más ejes simples Cn. Las
moléculas asimétricas, por otro lado son aquellas moléculas
quirales con ningún elemento de simetría.

Por lo que podemos decir que todas las moléculas asimétricas

son disimétricas pero no todas las disimétricas son asimétrica.

disimétrica

asimétrica

Se utilizan como auxiliares quirales

Proyecciones

Fischer Cuña Bolas y Varillas Newman Caballete

Eclipsada

CO2H CH3
CO2H CO2H CH3
H CH3
H OH OH CO2H CO2H
HO H H
CH3 HO
HO H HO
H H OH H OH
HHO OH H
CH3
Alternada
HO CH3 CO2H H3C H
CO2H
H OH CO2H
H CO2H
OH OH
HO H OH
CH3 H OH H
H OH
H CH3
Desarrollo histórico de la rotación óptica:

1808 Malus descubre el fenòmeno de la rotación óptica

1811 Francois Arago observa que una sustancia gira el plano
de la luz polarizada

1813 Jean Baptista Biot descubre que algunos cristales de

cuarzo giran plano de la luz polarizada
1815 Biot un líquido como la trementina o sólidos como el
alcanfor tienen efectos similares
La actividad óptica puede ser:
a) Estructura cristaliana
b) Estructura molecular
Biot entre dos prismas de Nicol hacen variar el ángulo al
cual la luz debe ser transmitida.
1848 Luis Pasteur descubre que hay dos tipos de cristales
(tartrato de sodio y amonio) eran imágenes
Luisespeculares
Pasteur
entre sí
Kekulé introdujo el concepto de la tetravalencia del
carbono
1874 Van’t Hoff y Le Bel reconocen la simetría de las moléculas
con cuatro grupos distintos en un carbono no plano
Friedrich August von
Stradonitz Kekulé
(tetraedro)
Para entender a los isómeros ópticos necesitamos:
Van’t Hoff y Le Bel
 Polarímetro

Consta de :
Foco de luz ordinaria
Polarizador para la luz (polaroid, CaCO3 denominado
prisma de Nicol)
Tubo que contiene la muestra
Analizador para observar la desviación de la luz
Calibrador para medir en grados la desviación de la luz
Sodium lamp
Figure 7.5

Francis A. Carey, Organic Chemistry, Fourth Edition. Copyright © 2000 The McGraw-Hill Companies, Inc. All rights reserved.
 El valor de la rotación óptica () depende de:

Estructura de la muestra
Temperatura
Longitud de onda
Concentración de la muestra

Cuando una muestra desvía el plano de la luz polarizada y en

una forma característica se dice que son óptimamente activas, si
no afecta el plano de la luz polarizada se dice que son
óptimamente inactivas.
Si la desviación es en el sentido de las manecillas del reloj,
derecha se dice que es dextrógira, dextrorrotatoria, (+), (d),
(del latin dexter = derecho). Si la desviación es en sentido
contrario a las manecillas del reloj izquierda se dice que es
levogira, levorrotatoria, (-), (l), (del latín lauvus = izquierda)

A la rotación del plano de la luz polarizada se le denomina

rotación óptica ().

Rotación específica (tºD) :

Es la rotación producida por un gramo de muestra, en un
milímetro de solución colocada en un tubo de longitud de
1.0 decímetro a una determinada temperatura y longitud de
onda específica (la más común es de 589.3 nm que es la
línea D del sodio a 5893 Å y 10-9m).
 La rotación específica de un compuesto a 20ºC, por
ejemplo se puede calcular a partir de la rotación observada
mediante la siguiente fórmula.

(tºD) = (/lc) = (/ld)

Donde:
tºD = rotación específica a la línea D del sodio a tºC
 = rotación observada a tºC en el polarímetro
l = longitud de la celda en dm
c = concentración de la muestra (g soluto/ml de soln)
d = densidad de la muestra (g ml de liq. puro)
 Estereoisomería

Enantiomeros
Diastereoisómeros
Meso
Cl Cl H H

Cl Cl Cl Cl

H H Cl Cl

H H H H

1 2 3 4
 Compuestos con un centro quiral

CH3-CH(OH)-COOH

Compuestos con más de un centro quiral

CH3-CHCl-CHCl-COOH
HOOC-CH(OH)-CH(OH)-COOH
CH3-CH(OH)-CH(OH)-CH(OH)-COOH
Compuestos con un centro quiral

CH3-CH(OH)-COOH

COOH COOH
HO H H OH
CH3 CH3

Enantiómeros
 Compuestos con más de un centro quiral

* *
CH3-CHCl-CHCl-COOH

COOH COOH COOH COOH

Cl H H Cl Cl H H Cl

Cl H H Cl H Cl Cl H

CH3 CH3 CH3 CH3

1 2 3 4
 * *
HOOC-CH(OH)-CH(OH)-COOH

COOH COOH COOH COOH

HO H H OH HO H H OH

HO H H OH H OH HO H

COOH COOH COOH COOH

1 2 3 4

* * *
CH -CH(OH)-CH(OH)-CH(OH)-COOH
3
El ácido 2,3,4-trihidroxiglutárico.

CO2H CO2H CO2H CO2H

HO H H OH H OH HO H

HO H H OH HO H HO H

H OH HO H H OH HO H

CO2H CO2H CO2H CO2H

enantiómeros meso meso

 Configuración absoluta y relativa

La configuración absoluta es la disposición espacial de los

sustituyentes alrededor de un centro estereogénico. Ni el
signo ni la magnitud de la rotación específica de una
sustancia dan ninguna información acerca de su
configuración absoluta. Los químicos orgánicos habían
determinado experimentalmente las configuraciones de miles
de compuestos relacionando unos con otros, mediante
interconversiones químicas donde no se afectaban ninguno
de los enlaces del centro estereogénico, es decir
determinaban sus configuraciones relativas.
 Sistema de
nomenclatura
R / S
Configuración.- Este término se emplea para
distinguir la disposición espacial de los átomos
o grupos alrededor del espacio de la parte
disimétrica o de la parte rígida de la molécula.
Este tipo de nomenclatura también llamado de Canh-Ingold-Prelog
(CIP). La letra R procede del latín rectus = derecha, mientras que S
procede del latín sinister = izquierda.

Canh, Ingold Prelog,

Vladimir
Prelog 1975 Ingold
De acuerdo al sistema R / S, se requiere de cuatro etapas para
especificar en su totalidad la configuración absoluta de un
enantiómero.

1
1.- Se asigna un número de prioridad a cada
uno de los átomos o grupos de átomos 4
enlazados al átomo de carbono asimétrico. 3
2

2.- Se procede a orientar a la molécula en el 1

espacio de tal manera que el grupo de menor
prioridad quede en la parte de atrás del
tetraedro. 3 2

3.- Para los tres grupos restantes se determina

una rotación dibujando una flecha curva hacia 1
el grupo que se le asigne un orden de prioridad
descendente.
3 2
4.- Si la flecha tiene el sentido de las manecillas del reloj la
configuración es R. Si la flecha tiene el sentido contrario a las
manecillas del reloj la configuración es S.

1
1
4 R
3 3 2
2
1
1
4 S
2 2 3
3
a) El a los átomos directamente unidos al C* es de mayor número
atómico obtiene (n) mayor prioridad.

b) Si dos átomos tienen el mismo número atómico, es decir,

cuando son dos isótopos, el de mayor peso atómico tiene
prioridad.

c) En caso de haber más de un sustituyente con el mismo número

atómico, es decir, se consideran los estados de sustitución de
dichos sustituyentes, con el mismo orden de procedencia que en
1.

d).- Dobles o triples enlaces son duplicados o triplicados según el

caso.

I Br Cl SO2R SOR SH F OCOR OR OH NO2 NHCOR

NR2 NHR NH2 CCl3 COCl CO2R CO2H CONH2 COR CHO
CR2OH CHOHR CH2OH CN CR3 C6H5 CHR2 CH2R CH3 D H
 Configuración relativa

Consiste en transformar el compuesto ópticamente activo en un

compuesto de configuración absoluta conocida mediante
reacciones que no impliquen rotura de los enlaces del centro
estereogénico.

El tener la misma configuración relativa no implica rotaciones

óptica del mismo signo.
 Racemato y resolución
Cuando una muestra compuesta por cantidades equimoleculares
de los dos enantiómeros (+), (dl), (RS) se denomina racemato
(modificación racémica, mezcla racémica*). Esta mezcla es
opticamente inactiva.

Ácido tartárico, HOOC-CH(OH)-CH(OH)-COOH

Meso Enantiómeros
a) Método de Pasteur
b) Sales diastereoisoméricas
La amina debe de ser quiral de lo contrario no funciona.