INTEGRANTES:

JENNY JULIETA VILLALOBOS YUJRA

NOELIA POMACAHUA
MARIBEL SUXO
NESTOR COSME TANCARA
CARMEN VERGARA SILVA
GIOVANNA CONDORI QUISPE
XIMENA VANEZA CUSI
DANIEL ALANOCA
CAROLINA SANCA CALLA
ROSMERY MAYHUA
FRANZ GUSTAVO LIPA CHAVEZ
23 DE JULIO DE 2018
EL ALTO – LA PAZ - BOLIVIA
 Este tema esta dedicado a sistemas heterogéneos en
especial a los de fases fluidas y solidas.
 Estos sistemas heterogéneos son muy importantes pues la
mayor parte de los procesos de reacción química requieren
un catalizador solido.
 Existen otras reacciones heterogenias además de las que se
basan en catalizadores solidos, por ejemplo:

 las reacciones entre gases y solidos como la reducción de

minerales metálicos. (no catalíticas).
 La alcohilacion (sistemas liquido – liquido)
 Procesos de adsorción y reacción como la separación de
CO2 y H2S en los gases por medio de soluciones de
aminas.
 De acuerdo con eso el principal objetivo del
tema es el estudio de la cinética de reacciones
de fluidos sobre catalizadores solidos.
La velocidad de reacción puede ser expresada en términos de
concentración global y de la temperatura de la fase gaseosa, el
termino de velocidad en un elemento de volumen de reactor.
Si el elemento de volumen ocurre una reacción heterogénea de
fluido reaccionante y partículas catalíticas solidas, la velocidad
apropiada incorporara las transferencias de masa y energía de
fluido a la superficie solida y en el interior de las partículas.
A estas velocidades se les llama VELOCIDADES GLOBALES O
TOTALES.
Para expresar la velocidad global en términos de propiedades
totales o globales, es necesario formular expresiones para cada
una de las etapas del proceso total.
 La secuencia de eventos en la conversión de reactantes a
productos es la siguiente:

1. transporte de los reactantes del flujo global a la interface

fluido-solido.(superficie externa de la partícula catalizadora)
2. transporte de reactantes en el interior de la partícula.(si
esta es porosa)
3. adsorción de reactantes en un punto interior de la
partícula catalítica.
4. reacción química de los reactantes adsorbidos formando
producto adsorbido (reacción superficial).
5. desorción de los productos adsorbidos.
6. transporte de los productos de los puntos internos a la
superficie externa.
7. transporte de los productos de la interface fluido-solido a
la corriente de fluido global.
Consiste en una reacción irreversible que estará
en fase gaseosa:
A(g)→B(g)
Esto requiere de un catalizador solido C.
T = const.
Este catalizador C es poroso no intervienen las
etapas 2 y 6.
Velocidad de transporte de (A) a la superficie del
catalizador:

DONDE:

= es el coeficiente usual de transferencia de

masa.

Velocidad de reacción en la superficie catalítica

DONDE :

= es el constante de velocidad de reacción

 La velocidad total puede expresarse en
términos de obteniendo primero la
expresión para en las anteriores
ecuaciones:

 Entonces el resultado se sustituye:

 Esta es la expresión para la velocidad total en

términos de la concentración global de
reactante.
1.- Reacción de gas - solido.
2.- Reacción liquido - solido.
3.- Reacción gas - solido – liquido.
4.- Reacción liquido - liquido.
5.- Reacción solido – solido.
 Este tipo de reacción heterogéneo es el mas
importante debido a su gran utilización en la
industria ya que se preparan por la conversión
de materias primas mediante reacciones
químicas.
Dicha reacciones generalmente requiere de :
 Catalizadores y estos suelen ser sólidos.
 Temperaturas altas para que las velocidades
sean rápidas.
 Cracking.
 Síntesis.
 Deshidrogenación.
 Isomeración
 Desulfuración, etc.
Las reacciones heterogéneas gas-sólido pueden ser
no catalíticas. Puesto que uno de los reactantes está
en fase sólida y se consume, la velocidad de reacción
cambia con el tiempo.
 Donde la fase sólida es un catalizador.
 Son otro tipo de sistema heterogéneo muy común
en las industrias química y del petróleo.
 En estos sistemas, el catalizador suele formar
complejos con los reactantes y/o los productos, y
se transforma en una mezcla sólido-líquido muy
poco definida, que se podría describir como una
lechada o suspensión.
 Estos sistemas gas-líquido-sólido involucran varias
etapas físicas y, de hecho, la resistencia a la
difusión del hidrógeno disuelto hacia la partícula
catalítica, suele ser importante.
Se considerará el tratamiento cuantitativo de la
combinación de etapas físicas y químicas en
dichos reactores de suspensión.
Por lo general, los sistemas de polimerización son
de este tipo.
 Por ejemplo, el etileno se suele polimerizar
disolviéndolo en un líquido que contiene partículas
catalíticas en suspensión.
 Parece ser que las resistencias a la difusión
pueden ser importantes en este tipo de
sistemas. Para los sistemas sólido-sólido es
difícil definir el proceso de difusión, pues
existen cuando menos dos posibilidades:
difusión volumétrica en el sólido
difusión superficial en las interfaces y en las
caras de los cristales.
 Son importantes en la fabricación de
productos cerámicos.
 En estos casos la reacción es no catalítica,
esto es debido a que la estructura de los
sólidos es rígida, por lo que dificulta el
proceso de difusión.
 A medida que la información cinética comenzó
a acumularse durante el siglo pasado, se hizo
evidente que las velocidades de un buen
numero de reacciones estaban influidas por la
presencia de un material que en si mismo
permanecía sin cambiar durante el proceso.
 En 1836 J. J. Berzelius reviso cuidadosamente
esas reacciones, llegando a la conclusión de
que intervenía una fuerza «catalítica».
 La catálisis es el proceso por el cual se
aumenta la velocidad de una reacción
química, debido a la participación de una
sustancia llamada catalizador.
 En la naturaleza de las reacciones
catalíticas se dice que aunque el catalizador
permanece sin cambiar al final del proceso,
no es indispensable que el material no tome
parte en la reacción. De hecho, las teorías
actuales que tratan de explicar la actividad
de los catalizadores postulan que el material
toma parte activa en la reacción.
 En otras palabras, un catalizador es efectivo
al aumentar la velocidad de la reacción,
debido a que hace posible un mecanismo
alterno, cada paso del cual tiene menor
energía libre de activación que la del
proceso no catalizado.
 1 . Un catalizador acelera la reacción al
proporcionar otros posibles mecanismos
para la formación de productos, siendo la
energía de activación de cada etapa
catalítica, inferior a la de tP reacción
homogénea (no catalítica).
 2 . En el ciclo de la reacción, los centros de
catálisis activos se combinan con cuando
menos un reactante y quedan libres al
aparecer el producto. El centro liberado se
puede recombinar con otro reactante para
producir otro ciclo, y así sucesivamente
 3. Se requieren cantidades de centros
catalíticos comparativamente pequeñas para
formar grandes cantidades del producto.
 4. La conversión de equilibrio no es alterada
por la catálisis. Cualquier catalizador que
acelere la reacción directa en un sistema en
equilibrio también cataliza la reacción
inversa.
 5. El catalizador puede afectar radicalmente
a la selectividad.
 También existen reacciones en las que la
velocidad aumenta con la concentración del
producto. A estas reacciones se les llama
auto catalíticas. Los ejemplos más comunes
son los procesos de fermentación
“catalizados” por microorganismos como
levaduras, bacterias y algas.
 El concepto de que un catalizador provee un
mecanismo alterno para efectuar la reacción y que este
camino es más rápido, ha sido desarrollado en muchos
casos individuales.
 La cinética de la hidrolisis del acetato de etilo catalizada
por acido clorhídrico, puede explicarse por el siguiente
mecanismo.
 Para que esta reacción catalítica sea de
mayor rapidez con respecto a la hidrolisis no
catalítica, la energía libre de activación debe
ser menor para cada uno que la energá libre
de activación para la reacción no catalítica.
 La hidrogenación catalítica heterogénea del
etileno por medio de un catalizador solido,
puede representarse por los siguientes pasos:

Donde: = es un centro activo del

catalizador
= representa el complejo
formado entre los
reactantes y el catalizador
 El mecanismo detallado de como operan los
catalizadores solidos requiere un
conocimiento de la estructura del complejo
entre el reactante y el centro catalítico.
La adsorción es un proceso por el
cual átomos, iones o moléculas de gases, líqui
dos o sólidos disueltos son atrapados o
retenidos en una superficie.
El resultado es la formación de una película,
líquida o gaseosa en la superficie de un cuerpo
sólido o líquido.
 Aun las superficies mas cuidadosamente
pulidas desde un punto de vista microscópico
no son completamente lisas, sino que
presentan irregularidades con hendiduras y
protuberancias. Análogamente, las superficies
de los cristales puros tienen campos de fuerzas
no uniformes debido a la estructura atómica del
cristal.
 Dichas superficies también cuentan con centros
activos mas susceptibles a la adsorción.
 Se pueden presentar dos tipos de adsorción:

 Es un fenómeno reversible y se produce principalmente

a temperaturas bajas, mediante uniones relativamente
débiles. Se caracteriza por entalpías de adsorción
relativamente bajas (5 a 10 kcal/mol).
 La energía de activación de la adsorción física es por lo
general. Inferior a 1 kcal/mol esto quiere decir que las
fuerzas involucrados en la adsorción física son débiles
debido a ello el grado de adsorción física disminuye con
rapidez a medida que aumenta la temperatura
 La adsorción física no depende de una manera
definitiva de las irregularidades de la naturaleza de la
superficie sino que por lo general es directamente
proporcional a la extensión de la superficie
 Sucede cuando hay interacción química entre
adsorbato y adsorbente. También llamada
quimisorción. La fuerza de la interacción entre
adsorbato y adsorbente es fuerte, casi como un
enlace químico. En este tipo de adsorción el
adsorbato sufre una transformación, más o
menos intensa, de su naturaleza química.
 La mayoría de los fenómenos de adsorción son
combinaciones de estos tipos de adsorción, y
muchas veces resulta difícil distinguir la
fisisorción de la quimisorción.
 También llamada isoterma de sorción
describe el equilibrio de la adsorción de un
material en una superficie (de modo mas
general sobre una superficie limite), a
temperatura constante.
 Representa la cantidad de material presente
en la fase gas o en la disolución.
 Relaciona la adsorción de moléculas en una superficie
solida con la presión de gas o la concentración de un
medio que se encuentra encima de la superficie solida
a una temperatura constante.
 La expresión de la ecuación es la siguiente:
𝛼∗𝑃
𝜃=
1+𝛼∗𝑃
Donde: 𝜃 = 𝑒𝑠 𝑙𝑎 𝑓𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑏𝑒𝑟𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑠𝑢𝑝𝑒𝑟𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒
𝑃 = 𝑒𝑠 𝑙𝑎 𝑝𝑒𝑟𝑠𝑖𝑜𝑛𝑑𝑒𝑙 𝑔𝑎𝑠 𝑜 𝑠𝑢 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛
𝛼 = 𝑒𝑠 𝑙𝑎 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑎𝑑𝑠𝑜𝑟𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒 𝐿𝑎𝑛𝑔𝑚𝑢𝑖𝑟
 Es una curva que relaciona la concentración de un
soluto en la superficie de un adsorbente, con la
concentración del soluto en el liquido con el que esta en
contacto.
 Se expresa matemáticamente:
𝟏Τ 𝟏Τ
𝒙Τ
𝒎 = 𝑲𝒑 𝒏 ó 𝒙Τ
𝒎 = 𝑲𝒄 𝒏

Donde:
𝑥 = 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑎𝑑𝑠𝑜𝑟𝑏𝑎𝑡𝑜
𝑚 = 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑎𝑑𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒
𝑝 = 𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜𝑑𝑒𝑙 𝑎𝑑𝑠𝑜𝑟𝑏𝑎𝑡𝑜
𝑐 = 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜
𝐾 𝑦 1ൗ𝑛 = constantes para un adsorbato y adsorbente
dados
 La velocidad a la cual las moléculas de
un gas chocan contra una superficie
expresada en moléculas/s*cm2 de
𝑝
superficie es: ൗ 1ൗ
(2𝜋𝑚𝑘 𝑇) 2
𝑏
 Si S es la fracción de colisiones que resultan
en quimisorción, esto es, la probabilidad de
adherencia. La velocidad de adsorción es:
 𝑠𝑝
𝑟𝑎 = 1ൗ
(2𝜋𝑚𝑘𝐵 𝑇) 2

donde p es la presión del gas y m es la masa de la

molécula. Tal como lo señalan Hayward y Trapnell
por diversas razones, s < 1. Dos de ellas son
especialmente importantes.
𝑠 = 𝛼 1 − 𝜃 𝑒 −𝐸/𝑅𝑔 𝑇
Esta expresión ideal para la velocidad de adsorción
no siempre concuerda con
los datos experimentales.