Disolución de una sal conteniendo un ácido débil y una base conjugada pertenecientes a sistemas 𝑨𝒄𝒊𝒅𝒐/

𝑩𝒂𝒔𝒆 distintos, con estequiometria 1:1. Sean dos sistemas 𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜/𝐵𝑎𝑠𝑒 formando una sal, tal como𝑁𝐻4 𝑁𝑂2 ,
𝑁𝐻4 𝑂𝐴𝑐, 𝑁𝐻4 𝐹, etc, donde 𝑝𝐾1 < 𝑝𝐾2 ; entonces, el 𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜1 transfiere protones a la 𝐵𝑎𝑠𝑒2 . Si la 𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜1 =
𝐵𝑎𝑠𝑒2 = 𝐶, una vez alcanzado el equilibrio, el balance de masa de la reacción, es:

𝐾1 𝐵𝑎𝑠𝑒1 𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜2
𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜1 + 𝐵𝑎𝑠𝑒2 ↔ 𝐵𝑎𝑠𝑒1 + 𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜2 𝐾𝑅 = =
𝐾2 𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜1 𝐵𝑎𝑠𝑒2
𝐶−𝑥 𝐶−𝑥 𝑥 𝑥 Condición de equilibrio del balance

Por otra parte:

+ 𝐻3 𝑂+ 𝐵𝑎𝑠𝑒1
𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜1 + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻3 𝑂 + 𝐵𝑎𝑠𝑒1 𝐾1 = (1)
𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜1

+ 𝐻3 𝑂+ 𝐵𝑎𝑠𝑒2
𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜2 + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻3 𝑂 + 𝐵𝑎𝑠𝑒2 𝐾2 = (2)
𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜2

Combinando (1) y (2) se puede encontrar una expresión para determinar la 𝐻3 𝑂+ de la disolución:

𝐻3 𝑂+ 𝐵𝑎𝑠𝑒1 𝐻3 𝑂+ 𝐵𝑎𝑠𝑒2 𝐻3 𝑂+ 2 𝐵𝑎𝑠𝑒1 𝐵𝑎𝑠𝑒2

𝐾1 × 𝐾2 = × = (𝟑)
𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜1 𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜2 𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜1 𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜2
Del balance de masa se deduce que:

𝐵𝑎𝑠𝑒1 = 𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜2 = 𝑥 y
𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜1 = 𝐵𝑎𝑠𝑒2 = 𝐶 − 𝑥
Entonces (3) se transforma en (4):

𝐻3 𝑂+ 2 𝐵𝑎𝑠𝑒1 𝐵𝑎𝑠𝑒2
𝐾1 × 𝐾2 = 𝟑 𝐾1 × 𝐾2 = 𝐻3 𝑂+ 2 (𝟒)
𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜1 𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜2

Despejando la 𝐻3 𝑂+ se tiene: 𝐻3 𝑂+ = 𝐾1 × 𝐾2 (𝟓)

1 1
Aplicando “𝑝” se obtiene: 𝑝𝐻 = 𝑝𝐾1 + 𝑝𝐾2 (𝟔)
2 2

Estas últimas expresiones, (𝟓) y 𝟔 , permiten determinar la acidez como , 𝐻3 𝑂+ o pH, de

una solución formada por el ácido de un sistema y la base de otro cuando están
perfectamente neutralizadas.
Disolución conteniendo una sal de un ácido débil y una base conjugada pertenecientes a sistemas 𝑨𝒄𝒊𝒅𝒐/𝑩𝒂𝒔𝒆
distintos, con estequiometria 1:2 o 2:1. Este caso se resuelve de modo similar. Por ejemplo, en una solución del
electrolito fuerte 𝑁𝐻4 2 𝐶𝑂3 de concentración inicial 𝐶, las concentraciones finales después de la disociación de
los componentes serán: 𝑁𝐻4+ = 2 𝐶 y 𝐶𝑂32− = 𝐶. El balance de materia, en el equilibrio el es:

𝐾𝑁𝐻+ 𝑁𝐻3 𝐻𝐶𝑂3−

2 𝑁𝐻4+ + 𝐶𝑂32− ↔ 𝑁𝐻3 + 𝐻𝐶𝑂3− 𝐾𝑅 = 4
=
𝐾2(𝐻2𝐶𝑂3) 𝑁𝐻4+ 𝐶𝑂32−
2 (𝐶 − 𝑥) 𝐶−𝑥 𝑥 𝑥 Balance de materia en situación de equilibrio

Los equilibrios son:

𝐻3 𝑂+ 𝑁𝐻3
𝑁𝐻4+ + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻3 𝑂+ + 𝑁𝐻3 𝐾𝑁𝐻4+ = (6)
𝑁𝐻4+

𝐻3 𝑂+ 𝐶𝑂32−
𝐻𝐶𝑂3− + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻3 𝑂+ + 𝐶𝑂32− 𝐾2(𝐻2𝐶𝑂3) = (7)
𝐻𝐶𝑂3−

𝐻3 𝑂+ 𝑁𝐻3 𝐻3 𝑂+ 𝐶𝑂32−
𝐾𝑁𝐻4+ × 𝐾2(𝐻2𝐶𝑂3) = × (𝟖)
𝑁𝐻4+ 𝐻𝐶𝑂3−
Del balance de materia se deduce que:

𝑁𝐻3 = 𝐻𝐶𝑂3− = 𝑥 𝑁𝐻4+ = 2 (𝐶 − 𝑥) y 𝐶𝑂32− = 𝐶 − 𝑥

𝐻3 𝑂+ 𝑁𝐻3 𝐻3 𝑂+ 𝐶𝑂32− 𝐻3 𝑂+ 2 × 𝑥 × (𝐶 − 𝑥) 𝐻3 𝑂+ 2
𝐾𝑁𝐻4+ × 𝐾2(𝐻2 𝐶𝑂3 ) = + × − = = (𝟖)
𝑁𝐻4 𝐻𝐶𝑂3 2(𝐶 − 𝑥) × 𝑥 2

𝐾𝑁𝐻+ ×𝐾2(𝐻2 𝐶𝑂3 ) 1 1 1

Luego: 𝐻3 𝑂+ 2 = 4
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑁𝐻4+ + 𝑝𝐾2(𝐻2 𝐶𝑂3 ) + 𝑙𝑜𝑔2 (𝟗)
2 2 2 2

En consecuencia, para un electrolito de estequiometría 1 ∶ 𝑛 se cumplirá que:

1 1 1
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾1 + 𝑝𝐾1 + 𝑙𝑜𝑔𝑛
2 2 2
Poliácidos, Anfolitos y Dismutación. Los poliácidos pueden ceder sucesivamente varios protones. Un ejemplo es:

𝐻2 𝐶𝑂3 + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻3 𝑂+ + 𝐻𝐶𝑂3− 𝑝𝐾1 = 6.4

𝐻𝐶𝑂3− + +𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻3 𝑂+ + 𝐶𝑂32− 𝑝𝐾2 = 10.3

Otros ejemplos son el ácido fosfórico:

𝐻3 𝑃𝑂4 + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻3 𝑂+ + 𝐻2 𝑃𝑂4− 𝑝𝐾1 = 2.2
𝐻2 𝑃𝑂4− + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻3 𝑂+ + 𝐻𝑃𝑂42− 𝑝𝐾2 = 7.2
𝐻𝑃𝑂42− + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻3 𝑂+ + 𝑃𝑂43− 𝑝𝐾2 = 12.3

Y el ácido etilendiamintetracético, 𝐸𝐷𝑇𝐴 ≡ 𝐻4 𝑌:

𝐻4 𝑌 + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻3 𝑂+ + 𝐻3 𝑌 − 𝑝𝐾1 = 2.0
𝐻3 𝑌 − + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻3 𝑂+ + 𝐻2 𝑌 2− 𝑝𝐾2 = 2.7
𝐻2 𝑌 2− + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻3 𝑂+ + 𝐻𝑌 3− 𝑝𝐾3 = 6.2
𝐻𝑌 3− + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻3 𝑂+ + 𝑌 4− 𝑝𝐾4 = 10.3

En estas reacciones el poliácido tiende a ceder más fácilmente el primer protón. Por ejemplo, la fuerza del poliácido 𝐻3 𝑃𝑂4 es:
𝐻3 𝑃𝑂4 𝑝𝐾1 = 2.2 > que 𝐻2 𝑃𝑂4− (𝑝𝐾2 = 7.2) > 𝐻𝑃𝑂42− 𝑝𝐾2 = 12.3 . De este modo, para un poliácido, necesariamente, se
cumplirá que: 𝑝𝐾1 < 𝑝𝐾2 < ⋯ < 𝑝𝐾𝑛 , y es lo mismo que: 𝐾1 > 𝐾2 > ⋯ > 𝐾𝑛 .
Si se varía gradualmente el 𝑝𝐻, desde la zona ácida hacia la básica, los ácidos pierden sucesivamente sus protones,
hasta transformase en la base conjugada completamente desprotonada. Del mismo modo, si se hace variar el pH,
desde la zona básica hacia la ácida, las bases conjugadas se protonarán sucesivamente, regenerando los respectivos
ácidos. Las especies químicas parcialmente protonadas, que tienen la propiedad de actuar tanto ácidos o como
bases, se denominan anfóteros o anfolitos 𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜/𝐵𝑎𝑠𝑒. En las reacciones anteriores, son anfolitos 𝐻𝐶𝑂3− ,
𝐻2 𝑃𝑂4− /𝐻𝑃𝑂42− y 𝐻3 𝑌 − /𝐻2 𝑌 2− /𝐻𝑌 3− .

Un anfolito 𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜/𝐵𝑎𝑠𝑒 en solución acuosa tiene la propiedad de dismutar. Por ejemplo, si se disuelve 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3
ocurre lo siguiente:

𝐻2 𝑂 + −
𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 𝑁𝑎(𝑎𝑐) + 𝐻𝐶𝑂3(𝑎𝑐)

2−
− 2−
𝐻2 𝐶𝑂3(𝑎𝑐) 𝐶𝑂3(𝑎𝑐)
2 𝐻𝐶𝑂3(𝑎𝑐) ↔ 𝐻2 𝐶𝑂3(𝑎𝑐) + 𝐶𝑂3(𝑎𝑐) 𝐾𝑑 = 2 (𝟏)
−
𝐻𝐶𝑂3(𝑎𝑐)

Balance de masa: 𝐶−𝑥 𝑥 𝑥 En el equilibrio

De los equilibrios individuales de disociación de cada protón del 𝐻2 𝐶𝑂3 , se puede demostrar que la
constante de equilibrio de dismutación, 𝐾𝑑 (𝟏), del 𝐻𝐶𝑂3− es:

+ −
+ −
𝐻3 𝑂(𝑎𝑐) 𝐻𝐶𝑂3(𝑎𝑐)
𝐻2 𝐶𝑂3(𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻3 𝑂(𝑎𝑐) + 𝐻𝐶𝑂3(𝑎𝑐) 𝐾1 =
𝐻2 𝐶𝑂3(𝑎𝑐)

+ 2−
− + 2−
𝐻3 𝑂(𝑎𝑐) 𝐶𝑂3(𝑎𝑐)
𝐻𝐶𝑂3(𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻3 𝑂(𝑎𝑐) + 𝐶𝑂3(𝑎𝑐) 𝐾2 = −
𝐻𝐶𝑂3(𝑎𝑐)

2−
𝐾2 𝐻2 𝐶𝑂3(𝑎𝑐) 𝐶𝑂3(𝑎𝑐)
𝐾𝑑 = = 2 = 1.26 × 10−4 (𝟏)
𝐾1 𝐻𝐶𝑂− 3(𝑎𝑐)

El valor de 𝐾𝑑 = 𝐾2 Τ𝐾1 = 1.26 × 10−4 obtenido, indica que el denominador de la expresión de la

constante de dismutación, es del orden de 104 veces más grande que el denominador, lo cual significa
que la reacción de dismutación está extensamente desplazada hacia la izquierda.
El 𝑝𝐻 de disolución de un anfolito se determina a partir de los equilibrios individuales:
+ −
+ − 𝐻3 𝑂(𝑎𝑐) 𝐻𝐶𝑂3(𝑎𝑐)
𝐻2 𝐶𝑂3(𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻3 𝑂(𝑎𝑐) + 𝐻𝐶𝑂3(𝑎𝑐) 𝐾1 =
𝐻2 𝐶𝑂3(𝑎𝑐)

+ 2−
− + 2− 𝐻3 𝑂(𝑎𝑐) 𝐶𝑂3(𝑎𝑐)
𝐻𝐶𝑂3(𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻3 𝑂(𝑎𝑐) + 𝐶𝑂3(𝑎𝑐) 𝐾2 = −
𝐻𝐶𝑂3(𝑎𝑐)

+ − + 2−
𝐻3 𝑂(𝑎𝑐) 𝐻𝐶𝑂3(𝑎𝑐) 𝐻3 𝑂(𝑎𝑐) 𝐶𝑂3(𝑎𝑐)
𝐾1 × 𝐾2 = 𝐻2 𝐶𝑂3(𝑎𝑐)
× −
𝐻𝐶𝑂3(𝑎𝑐)

2−
+ 2 𝐶𝑂3(𝑎𝑐)
𝐾1 × 𝐾2 = 𝐻3 𝑂(𝑎𝑐) × 𝐻2 𝐶𝑂3(𝑎𝑐)
(𝟐)

2−
Pero del balance de materia: 𝐶𝑂3(𝑎𝑐) = 𝐻2 𝐶𝑂3(𝑎𝑐) = 𝑥, entonces (𝟐) se transforma en (3):

2 1 1
+
𝐾1 × 𝐾2 = 𝐻3 𝑂(𝑎𝑐) 𝟑  𝑝𝐻 = 2 𝑝𝐾1 + 2 𝑝𝐾2 (𝟒)

Las expresiones (𝟑) o (𝟒) para calcular el 𝑝𝐻 de un anfolito. Además, el ion bisulfato, 𝐻𝑆𝑂4− , no es anfótero, debido a
que el primer protón del 𝐻2 𝑆𝑂4 es fuerte, 𝛼 → ∞, y el ion 𝐻𝑆𝑂4− no tiene la capacidad captar un protón para
transformarse en 𝐻2 𝑆𝑂4 .
Dominio de las especies en disoluciones de poliácidos y polibases: El dominio de especies químicas, en función
del 𝑝𝐻, se puede analizar en forma cualitativa y cuantitativa. Cualitativamente, se superponen los valores de 𝑝𝐾𝑎
en la escala de 𝑝𝐻. Por ejemplo, para el 𝐻3 𝑃𝑂4 :

𝐻3 𝑃𝑂4 + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻3 𝑂+ + 𝐻2 𝑃𝑂4− 𝑝𝐾1 = 2.2

𝐻2 𝑃𝑂4− + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻3 𝑂+ + 𝐻𝑃𝑂42− 𝑝𝐾2 = 7.2
𝐻𝑃𝑂42− + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻3 𝑂+ + 𝑃𝑂43− 𝑝𝐾2 = 12.3

𝑯𝟑 𝑷𝑶𝟒 𝑯𝟑 𝑷𝑶𝟒 = 𝑯𝟐 𝑷𝑶𝟒− 𝑯𝟐 𝑷𝑶𝟒− 𝑯𝟐 𝑷𝑶𝟒− = 𝑯𝑷𝑶𝟐−

𝟒 𝑯𝑷𝑶𝟐−
𝟒 𝑯𝑷𝑶𝟐−
𝟒 = 𝑷𝑶𝟑−
𝟒 𝑷𝑶𝟑−
𝟒

Se puede concluir que:

i) Bajo 𝑝𝐻 2.2, predomina la especie 𝐻3 𝑃𝑂4 .
ii) A 𝒑𝑯 = 2.2 la 𝐻3 𝑃𝑂4 = 𝐻2 𝑃𝑂4− .
iii) En el intervalo: 2.2 𝑝𝐻 7.2, predomina la especie 𝐻2 𝑃𝑂4− .
iv) A 𝑝𝐻 = 7.2 la 𝐻2 𝑃𝑂4− = 𝐻𝑃𝑂42− .
v) En el intervalo 7.2 𝑝𝐻 12.3, Predomina la especie 𝐻𝑃𝑂42− .
vi) A 𝑝𝐻 = 12.3 la 𝐻𝑃𝑂42− = 𝑃𝑂43− y
vii) Sobre 𝑝𝐻12.3 predomina la especie 𝑃𝑂43− .
Del mismo modo, si se tiene una disolución de una base débil tal como 𝑁𝑎2 𝑐𝑜3 en solución acuosa, se deberán
establecer los equilibrios siguientes:
𝐻2 𝑂
𝑁𝑎2 𝑐𝑜3 2 𝑁𝑎+ + 𝐶𝑂32− Disociación de la sal, electrolito fuerte.
𝐶𝑂32− + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻𝐶𝑂3− + 𝑂𝐻− 𝑝𝐾2 = 10.3
𝐻𝐶𝑂3− + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻2 𝐶𝑂3 + 𝑂𝐻− 𝑝𝐾1 = 6.4

Como lo que se ha disuelto en agua es la base completamente desprotonada del 𝐻2 𝐶𝑂3 , el razonamiento es
perfectamente aplicable considerando los valores de 𝑝𝐾𝑎 . Entonces, se puede deducir que:

𝑯𝟐 𝑪𝑶𝟑 𝑯𝟐 𝑪𝑶𝟑 = 𝑯𝑪𝑶−

𝟑 𝑯𝑪𝑶−
𝟑 𝑯𝑪𝑶− 𝟐−
𝟑 = 𝑪𝑶𝟑 𝑪𝑶𝟐−
𝟑

Se puede concluir que:

i) Sobre 𝑝𝐻 = 10.3, predomina la especie 𝐶𝑂32− .
ii) A 𝒑𝑯 = 10.3 la 𝐻𝐶𝑂3− = 𝐶𝑂32− .
iii) En el intervalo: 6.4 𝑝𝐻 10.3, predomina la especie 𝐻𝐶𝑂3− .
iv) A 𝑝𝐻 = 6.4 la 𝐻2 𝐶𝑂3 = 𝐻𝐶𝑂3− .
v) Bajo 𝑝𝐻 = 6.4 predomina la especie 𝐻2 𝐶𝑂3 .
Modelo cuantitativo del dominio de las especies en un poliácido: Desde el punto de vista cuantitativo, Es un
modelo matemático que permite visualizar el dominio de cada una de las especies en función del 𝑝𝐻. Dicho
procedimiento, aunque engorroso, tiene la ventaja que es generalizable. Para su desarrollo de la expresión
usaremos un poliácido real en concentración total 𝐶𝑇 , tal como el ácido etilendiaminotetraacético, 𝐸𝐷𝑇𝐴 o 𝐻4 𝑌,
que puede disociarse sucesivamente según:

𝐻3 𝑂+ 𝐻3 𝑌 −
𝐻4 𝑌 + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻3 𝑂+ + 𝐻3 𝑌 − 𝐾1 = 𝑝𝐾1 = 2.0
𝐻4 𝑌

𝐻3 𝑂+ 𝐻2 𝑌 2−
𝐻3 𝑌 − + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻3 𝑂+ + 𝐻2 𝑌 2− 𝐾2 = 𝑝𝐾2 = 2.7
𝐻3 𝑌 −

𝐻3 𝑂+ 𝐻𝑌 3−
𝐻2 𝑌 2− +𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻3 𝑂+ + 𝐻𝑌 3− 𝐾3 = 𝑝𝐾3 = 6.2
𝐻2 𝑌 2−

𝐻3 𝑂+ 𝑌 4−
𝐻𝑌 3− + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻3 𝑂+ + 𝑌 4− 𝐾4 = 𝑝𝐾4 = 10.3
𝐻𝑌 3−
De estos cuatro equilibrios se deduce que, la concentración total de 𝐸𝐷𝑇𝐴, 𝐶𝑇 , está dada por:

𝐶𝑇 = 𝐻4 𝑌 + 𝐻3 𝑌 − + 𝐻2 𝑌 2− + 𝐻𝑌 3− + 𝑌 4− (𝟏)

Dividiendo por 𝐶𝑇 se obtiene:

𝐻4 𝑌 𝐻3 𝑌 − 𝐻2 𝑌 2− 𝐻𝑌 3− 𝑌 4−
1= + + + + (𝟐)
𝐶𝑇 𝐶𝑇 𝐶𝑇 𝐶𝑇 𝐶𝑇

Si definimos 𝛼𝑛 como los coeficientes de disociación de cada una de las especies que deja en libertad 𝐻4 𝑌 se
deduce que:

1 = 𝛼0 + 𝛼1 + 𝛼2 + 𝛼3 + 𝛼4 (𝟑)
Donde:
𝐻4 𝑌 𝐻3 𝑌 − 𝐻2 𝑌 2− 𝐻𝑌 3− 𝑌 4−
𝛼0 = 𝛼1 = 𝛼2 = 𝛼3 = 𝛼4 =
𝐶𝑇 𝐶𝑇 𝐶𝑇 𝐶𝑇 𝐶𝑇

Los coeficientes 𝛼𝑛 se enumeran en el sentido que el poliácido pierde sucesivamente sus protones, partiendo
de 𝛼0 . La tarea siguiente es encontrar la expresión matemática de 𝛼𝑛 en función de la acidez del medio.
Ahora, si se despeja la [𝐻3 𝑂+ ] en cada uno de los equilibrios de disociación y éstos se reemplazan en forma
sucesiva en (1) dejando todo en función de 𝐻4 𝑌 , se obtiene 𝐶𝑇 en función de la [𝐻3 𝑂+ ], esto es:
𝐾1 𝐾1 × 𝐾2 𝐾1 × 𝐾2 × 𝐾3 𝐾1 × 𝐾2 × 𝐾3 × 𝐾4
𝐶𝑇 = 𝐻4 𝑌 1+ +
+ + 2
+ + 3
+ (4)
[𝐻3 𝑂 ] [𝐻3 𝑂 ] [𝐻3 𝑂 ] [𝐻3 𝑂+ ]4

𝐻4 𝑌
De (3) sabemos que 𝛼0 = , luego:
𝐶𝑇

𝐻4 𝑌
𝛼0 = (5)
𝐾1 𝐾1 × 𝐾2 𝐾1 × 𝐾2 × 𝐾3 𝐾1 × 𝐾2 × 𝐾3 × 𝐾4
𝐻4 𝑌 1 + + + +
[𝐻3 𝑂+ ] [𝐻3 𝑂+ ]2 [𝐻3 𝑂+ ]3 [𝐻3 𝑂+ ]4

Simplificando 𝐻4 𝑌 , multiplicando numerador y denominador de (5) por [𝐻3 𝑂+ ]4 y reordenando se llega a:

[𝐻3 𝑂+ ]4
𝛼0 = (𝟔)
[𝐻3 𝑂+ ]4 +𝐾1 [𝐻3 𝑂+ ]3 +𝐾1 × 𝐾2 [𝐻3 𝑂+ ]2 +𝐾1 × 𝐾2 × 𝐾3 [𝐻3 𝑂+ ] + 𝐾1 × 𝐾2 × 𝐾3 × 𝐾4

Que se puede escribir como:

𝛼0 = 𝑓0 𝐻3 𝑂+ (𝟕)
De 𝛼0 se puede obtene 𝛼1 , sabiendo que:
𝐻4 𝑌 𝐻4 𝑌
𝛼0 =  = 𝑓0 𝐻3 𝑂+ (𝟖)
𝐶𝑇 𝐶𝑇
Si se despeja 𝐻4 𝑌 de la contante 𝐾1 y se reemplaza en la ecuación (8) se obtiene:
𝐻3 𝑂+ 𝐻3 𝑌−
𝐻3 𝑌 − 𝐾1 𝐾1
 
𝐾1
= 𝑓0 𝐻3 𝑂+ = × 𝑓0 𝐻3 𝑂+ 𝛼1 = × 𝑓0 𝐻3 𝑂+
𝐶𝑇 𝐶𝑇 𝐻3 𝑂+ 𝐻3 𝑂+

𝐾1 [𝐻3 𝑂+ ]4
𝛼1 = ×
𝐻3 𝑂+ [𝐻3 𝑂+ ]4 +𝐾1 × [𝐻3 𝑂+ ]3 +𝐾1 × 𝐾2 [𝐻3 𝑂+ ]2 +𝐾1 × 𝐾2 × 𝐾3 [𝐻3 𝑂+ ] + 𝐾1 × 𝐾2 × 𝐾3 × 𝐾4

𝐾1 × [𝐻3 𝑂+ ]3
𝛼1 = (𝟗)
[𝐻3 𝑂+ ]4 +𝐾1 × [𝐻3 𝑂+ ]3 +𝐾1 × 𝐾2 [𝐻3 𝑂+ ]2 +𝐾1 × 𝐾2 × 𝐾3 [𝐻3 𝑂+ ] + 𝐾1 × 𝐾2 × 𝐾3 × 𝐾4

Que se puede escribir:

𝛼1 = 𝑓1 [𝐻3 𝑂+ ] (𝟏𝟎)
De 𝛼1 se puede obtener 𝛼2 . Sabemos que:

𝐻3 𝑌 − 𝐻3 𝑌 −
𝛼1 =  = 𝑓1 𝐻3 𝑂+ (𝟏𝟏)
𝐶𝑇 𝐶𝑇

A continuación, si se despeja 𝐻3 𝑌 − de la contante 𝐾2 y se reemplaza en (11) se obtiene:

𝐻3 𝑂+ 𝐻2 𝑌 2−
𝐾2 𝐻2 𝑌 2− 𝐾2 𝐾2
= 𝑓1 𝐻3 𝑂+  = +
× 𝑓1 𝐻3 𝑂+  𝛼2 = +
𝑓1 𝐻3 𝑂+
𝐶𝑇 𝐶𝑇 𝐻3 𝑂 𝐻3 𝑂

𝐾2 𝐾1 × [𝐻3 𝑂+ ]3
𝛼2 =
𝐻3 𝑂+ [𝐻3 𝑂+ ]4 +𝐾1 × [𝐻3 𝑂+ ]3 +𝐾1 × 𝐾2 [𝐻3 𝑂+ ]2 +𝐾1 × 𝐾2 × 𝐾3 [𝐻3 𝑂+ ] + 𝐾1 × 𝐾2 × 𝐾3 × 𝐾4

𝐾1 × 𝐾2 × [𝐻3 𝑂+ ]2
𝛼2 = (𝟏𝟐)
[𝐻3 𝑂+ ]4 +𝐾1 × [𝐻3 𝑂+ ]3 +𝐾1 × 𝐾2 [𝐻3 𝑂+ ]2 +𝐾1 × 𝐾2 × 𝐾3 [𝐻3 𝑂+ ] + 𝐾1 × 𝐾2 × 𝐾3 × 𝐾4

𝛼2 = 𝑓2 𝐻3 𝑂+ (𝟏𝟑)
De un modo similar de 𝛼2 se puede determinar 𝛼3 :

𝐻2 𝑌 2− 𝐻2 𝑌 2−
𝛼2 =  = 𝑓2 𝐻3 𝑂+ (𝟏𝟒)
𝐶𝑇 𝐶𝑇

Ahora, si se despeja 𝐻2 𝑌 3− de 𝐾3 y se remplaza en (13) se obtiene:

𝐻3 𝑂+ 𝐻𝑌 3−
𝐾3 𝐻𝑌 3− 𝐾3
= 𝑓2 𝐻3 𝑂+  = + × 𝑓2 𝐻3 𝑂+
𝐶𝑇 𝐶𝑇 𝐻3 𝑂

𝐾1 × 𝐾2 × 𝐾3 × [𝐻3 𝑂+ ]
𝛼3 = (𝟏5)
[𝐻3 𝑂+ ]4 +𝐾1 × [𝐻3 𝑂+ ]3 +𝐾1 × 𝐾2 [𝐻3 𝑂+ ]2 +𝐾1 × 𝐾2 × 𝐾3 [𝐻3 𝑂+ ] + 𝐾1 × 𝐾2 × 𝐾3 × 𝐾4

𝛼3 = 𝑓3 × 𝐻3 𝑂+ (𝟏𝟔)
Finalmente, de 𝛼3 se puede hayar 𝛼4 :

𝐻𝑌 3− 𝐻𝑌 3−
𝛼3 =  = 𝑓3 × 𝐻3 𝑂+ (𝟏𝟓)
𝐶𝑇 𝐶𝑇

Si se despeja 𝑌 4− de 𝐾4 y se remplaza en (14) se obtiene:

𝐻3 𝑂+ 𝑌 4−
𝐾4 𝑌 4− 𝐾4
= 𝑓3 × 𝐻3 𝑂+  = +
× 𝑓3 × 𝐻3 𝑂+  𝛼4
𝐶𝑇 𝐶𝑇 𝐻3 𝑂

𝐾4 𝐾1 × 𝐾2 × 𝐾3 × [𝐻3 𝑂+ ]
𝛼4 = ×
𝐻3 𝑂+ [𝐻3 𝑂+ ]4 +𝐾1 × [𝐻3 𝑂+ ]3 +𝐾1 × 𝐾2 [𝐻3 𝑂+ ]2 +𝐾1 × 𝐾2 × 𝐾3 [𝐻3 𝑂+ ] + 𝐾1 × 𝐾2 × 𝐾3 × 𝐾4

𝐾1 × 𝐾2 × 𝐾3 × 𝐾4
𝛼4 = (𝟏𝟔)
[𝐻3 𝑂+ ]4 +𝐾1 × [𝐻3 𝑂+ ]3 +𝐾1 × 𝐾2 [𝐻3 𝑂+ ]2 +𝐾1 × 𝐾2 × 𝐾3 [𝐻3 𝑂+ ] + 𝐾1 × 𝐾2 × 𝐾3 × 𝐾4

𝛼4 = 𝑓4 × 𝐻3 𝑂+ (𝟏𝟕)
 1 = 𝛼0 + 𝛼1 + 𝛼2 + 𝛼3 + 𝛼4 (𝟑)

𝐻4 𝑌 𝐻3 𝑌 − 𝐻2 𝑌 2− 𝐻𝑌 3− 𝑌 4−
𝛼0 = 𝛼1 = 𝛼2 = 𝛼3 = 𝛼4 =
𝐶𝑇 𝐶𝑇 𝐶𝑇 𝐶𝑇 𝐶𝑇

[𝐻3 𝑂+ ]4
𝛼0 = (𝟔)
[𝐻3 𝑂+ ]4 +𝐾1 × [𝐻3 𝑂+ ]3 +𝐾1 × 𝐾2 [𝐻3 𝑂+ ]2 +𝐾1 × 𝐾2 × 𝐾3 [𝐻3 𝑂+ ] + 𝐾1 × 𝐾2 × 𝐾3 × 𝐾4

𝐾1 × [𝐻3 𝑂+ ]3
𝛼1 = (𝟖)
[𝐻3 𝑂+ ]4 +𝐾1 × [𝐻3 𝑂+ ]3 +𝐾1 × 𝐾2 [𝐻3 𝑂+ ]2 +𝐾1 × 𝐾2 × 𝐾3 [𝐻3 𝑂+ ] + 𝐾1 × 𝐾2 × 𝐾3 × 𝐾4

𝐾1 × 𝐾2 × [𝐻3 𝑂+ ]2
𝛼2 = (11)
[𝐻3 𝑂+ ]4 +𝐾1 × [𝐻3 𝑂+ ]3 +𝐾1 × 𝐾2 [𝐻3 𝑂+ ]2 +𝐾1 × 𝐾2 × 𝐾3 [𝐻3 𝑂+ ] + 𝐾1 × 𝐾2 × 𝐾3 × 𝐾4

𝐾1 × 𝐾2 × 𝐾3 × [𝐻3 𝑂+ ]
𝛼3 = (𝟏𝟒)
[𝐻3 𝑂+ ]4 +𝐾1 × [𝐻3 𝑂+ ]3 +𝐾1 × 𝐾2 [𝐻3 𝑂+ ]2 +𝐾1 × 𝐾2 × 𝐾3 [𝐻3 𝑂+ ] + 𝐾1 × 𝐾2 × 𝐾3 × 𝐾4
𝐾1 × 𝐾2 × 𝐾3 × 𝐾4
𝛼4 = (𝟏𝟔)
[𝐻3 𝑂+ ]4 +𝐾1 × [𝐻3 𝑂+ ]3 +𝐾1 × 𝐾2 [𝐻3 𝑂+ ]2 +𝐾1 × 𝐾2 × 𝐾3 [𝐻3 𝑂+ ] + 𝐾1 × 𝐾2 × 𝐾3 × 𝐾4
Resumen Generalizado

Si se presta atención, a este al caso particular de 𝐸𝐷𝑇𝐴, cada expresión de 𝑛 (0 , 1 , 2 , 3 , 4 ) coincide con el
número de especies que en solución contienen 𝑌 4− . Esto significa que, 0 responde por la concentración de la
especie totalmente protonada, 𝐻4 𝑌; 1 por la especie 𝐻3 𝑌 − ; 2 por la especie 𝐻2 𝑌 2− ; 3 por 𝐻𝑌 3− y 4 por la
especie completamente deprotonada 𝑌 4− .

Basándonos en lo anterior, este modelo es generalizable para cualquier ácido, pues el número de protones
determina la forma de los polinomios. En efecto, para un poliácido 𝐻𝑛 𝐴 de concentración 𝐶𝑇 y cuyos 𝑛 protones
son de carácter débil, en solución dejará en libertad las especies:

𝐻𝑛 , 𝐻𝑛−1 𝐴− , 𝐻𝑛−2 𝐴2− , …, 𝐴2𝑛−

de modo que siempre se cumplirá que:

𝐻𝑛 𝐴 𝐻𝑛−1 𝐴− 𝐻𝑛−2 𝐴2− 𝐴𝑛−

0 = 1 = 2 = … 𝑛 =
𝐶𝑇 𝐶𝑇 𝐶𝑇 𝐶𝑇
Los polinomios serán:

𝐻3 𝑂+ 𝑛
0 =
𝐻3 𝑂+ 𝑛 + 𝐾1 × 𝐻3 𝑂+ 𝑛−1 + 𝐾1 × 𝐾2 × 𝐻3 𝑂+ 𝑛−2 + 𝐾1 × 𝐾2 × ⋯ × 𝐾𝑛 × 𝐻3 𝑂+ 0

𝐾1 × 𝐻3 𝑂+ 𝑛−1
1 =
𝐻3 𝑂+ 𝑛 + 𝐾1 × 𝐻3 𝑂+ 𝑛−1 + 𝐾1 × 𝐾2 × 𝐻3 𝑂+ 𝑛−2 + 𝐾1 × 𝐾2 × ⋯ × 𝐾𝑛 × 𝐻3 𝑂+ 0

𝐾1 × 𝐾2 × 𝐻3 𝑂+ 𝑛−2
2 =
𝐻3 𝑂+ 𝑛 + 𝐾1 × 𝐻3 𝑂+ 𝑛−1 + 𝐾1 × 𝐾2 × 𝐻3 𝑂+ 𝑛−2 + 𝐾1 × 𝐾2 × ⋯ × 𝐾𝑛 × 𝐻3 𝑂+ 0

⁝
𝐾1 × 𝐾2 × ⋯ × 𝐾𝑛 × 𝐻3 𝑂+ 0
𝑛 =
𝐻3 𝑂+ 𝑛 + 𝐾1 × 𝐻3 𝑂+ 𝑛−1 + 𝐾1 × 𝐾2 × 𝐻3 𝑂+ 𝑛−2 + 𝐾1 × 𝐾2 × ⋯ × 𝐾𝑛 × 𝐻3 𝑂+ 0