Equilibrio químico

El equilibrio es un estado en el que no se observan

durante el tiempo transcurrido. Cuando una reacción
química alcanza el estado de equilibrio, las
concentraciones de reactivos y productos permanecen
constantes en el tiempo, sin que se produzcan cambios
visibles en el sistema. Sin embargo, a nivel molecular
existe una gran actividad debido a que las moléculas de
reactivos siguen formando moléculas de productos, y
estos a su vez reaccionan para formar moléculas de
reactivos.
Pocas reacciones químicas se dan en una sola dirección. La
mayoría son reversibles, al menos en cierto grado.

Al inicio de un proceso reversible, la reacción lleva a la

formación de productos. Tan pronto como se forman moléculas
de producto, el proceso inverso se comienza a establecer y las
moléculas de reactivo se forman a partir de las moléculas de
producto.

El Equilibrio químico se alcanza cuando las velocidades de las

reacciones en un sentido y en otro se igualan, y las
concentraciones de los reactivos y productos permanecen
constantes.
El equilibrio químico es un proceso dinámico, en el que
participan distintas sustancias como reactivos y productos.
El equilibrio entre dos fases de la misma sustancia se denomina
equilibrio físico, porque los cambios que suceden son procesos
físicos.
Ej: Evaporación del agua en un recipiente cerrado.
H2O(l) H2O(g)
El estudio del equilibrio físico proporciona información útil,
como la presión de vapor de equilibrio. Sin embargo, a los
químicos les interesa en particular los procesos de equilibrio
químico, como la reacción reversible que ocurre entre el
dióxido de nitrógeno y el tetróxido de nitrógeno:
N2O4(g) 2NO2(g)
Gas incoloro Gas café oscuro
Los estudios demuestran que está reacción si es reversible, ya
que un componente puro (N2O4 o NO2) reaccionan para formar
el otro gas. Es importante tener en cuenta que en el equilibrio
no se interrumpen las conversiones de N2O4 a NO2 y de NO2 a
N2O4.
El cambio de color ya no se
observa porque las
velocidades son iguales: la
remoción de moléculas de
NO2 es tan rápida como su
formación, y las moléculas
de N2O4 se forman con la
misma velocidad con la que
se disocian.
Al inicio solo está Al inicio solo está Al inicio está
presente el NO2 presente el N2O4 presente la mezcla
de NO2 y N2O4

En cada caso se establece el equilibrio a la

derecha de la línea vertical
 La constante de equilibrio
aA + bB cC + dD

 Representación
Constante de matemática de la “Ley
equilibrio de acción de masas”

Ley de acción de las masas: para una reacción reversible en

equilibrio y a una temperatura constante, una relación
determinada de concentraciones de reactivos y productos
tienen un valor constante K (constante de equilibrio).

**Aunque las concentraciones pueden variar, el valor de K para una

reacción dada permanece constante, siempre y cuando la reacción esté en
equilibrio y la temperatura no cambie.**
La magnitud de la constante de equilibrio indica si una reacción
en equilibrio es favorable a los productos o a los reactivos:
• Si K es mucho mayor que 1 (K >> 1), el equilibrio se desplazará
hacia la derecha y favorece a los productos.
• Si K es mucho menor que 1 (K << 1), el equilibrio se desplazará
hacia la izquierda y favorece a los reactivos.

**Cualquier número superior a 10 se considera que es mucho mayor a

1, y un número menos a 0,1 significa que es mucho menor a 1.**

** En general consideraremos que los reactivos serán los que están a la

izquierda y los productos a la derecha**
 Reactivos K>>1 Productos

En el equilibrio hay mas productos que reactivos, y se dice que

el equilibrio se desplaza hacia la derecha.

Reactivos K<<1 Productos

En el equilibrio hay mas reactivos que productos, se dice que el

equilibrio se desplaza hacia la izquierda
 Escritura de las expresiones de las constantes
de equilibrio
Equilibrios homogéneos:
se aplica a las reacciones en las que todas las especies reactivas
se encuentra en la misma fase.
N2O4(g) 2NO2(g)

Kc  indica que las concentraciones de las especies

reaccionantes se expresan en molaridad o moles por litro.
También podemos expresar las constantes en función de las
presiones parciales del gas. Ya que la presión P de un gas está
en relación directa con la concentración en mol por litro del
gas.

y  son las presiones parciales de equilibrio de

NO2 y N2O4.
El subíndice en KP indica que las concentraciones en el
equilibrio están expresadas en términos de presiones.
Por lo general KC y KP no son iguales, debido a que las presiones
parciales de los reactivos y productos no son iguales a sus
concentraciones molares.

Una simple realcuion entre KC y KP es:

Δn = moles de productos gaseosos –
moles de reactivos gaseosos.
T = temperatura en Kelvin.

Hay una excepción en que Kp = Kc, cuando Δn = 0.

KP = KC
La ionización del ácido acético en agua es otro ejemplo de un
equilibrio homogéneo:
CH3COOH(ac) + H2O(l)  CH3COO-(ac) + H3O+(ac)

La constante de equilibrio es

El agua es formada en la reacción es despreciable comparada

con el agua presente como disolvente, su concentración no
cambia, y la nueva constante de equilibrio se puede expresar
como
Escriba las expresiones para KC y KP , según sea el caso, para las
siguientes reacciones reversibles en equilibrio:
a) HF(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + F –(ac)
b) 2NO(g) + O2(g) 2NO2(g)
c) CH3COOH(ac) + C2H5OH(ac) CH3COOC2H5(ac) + H2O(l)
 2NO(g) + O2(g) 2NO2(g)
En un experimento se encontró que las concentraciones de
equilibrio de las especies reacionantes son [NO] = 0,0542 M,
[O2] = 0,127 M y [NO2] = 15,5 M. Calcule la constante de
equilibrio (KC) de la reacción a esta temperatura.
La constante de equilibrio KP obtenida para la descomposición
del pentacloruro de fósforo en tricloruro de fósforo y cloro
molecular
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
es de 1,05 a 250°C. Si las presiones parciales en el equilibrio de
PCl5 y PCl3 son de 0,875 atm y 0,463 atm, respectivamente,
¿cuál es la presión parcial de equilibrio del Cl2 a esta
temperatura?
El metanol (CH3OH) se elabora industrialmente mediante la
reacción
CO(g) + 2H2(g) CH3OH(g)
La constante de equilibrio (Kc) para la reacción es de 10,5 a
220°C. ¿Cuál es el valor de KP a esta temperatura?
Equilibrio heterogéneo
Una reacción química reversible en la que intervienen reactivos
y productos en distintas fases conduce a un equilibrio
heterogéneo.
Ejemplo:
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)

Tanto para los sólidos como para los líquidos puros, si son
reactivos o productos, su concentración se puede considerar
como constante y omitir en la expresión de la constante de
equilibrio.

KP = PCO2
Ejercicios:
Escribir las expresiones de las constantes de equilibrio Kc y Kp
que correspondan a cada una de los siguientes sistemas
heterogéneos.

a.- (NH4)2Se(s) 2NH3(g) + H2Se(g)

b.- AgCl(s) Ag+(ac) + Cl-(ac)

c.- P4(s) + 6Cl2(g) 4PCl3(l)

Considere el siguiente equilibrio heterogéneo
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
A 800º C, la presión del CO2 es 0,236 atm.
Calcula:
a.- Kp
b.- Kc
Constante de equilibrio (Keq) y el cociente de
reacción (Q)
¿Cómo serán las concentraciones de las sustancias en una
reacción, cuando se alcance el equilibrio, con respecto a las
concentraciones iniciales? ¿Serán mayores o menores?.
Para esto, se calcula el cociente de reacción (Q), cuyo valor
permite predecir el sentido de la reacción.
El cociente de reacción es una expresión análoga a la constante
de equilibrio (Keq) , pero se calcula empleando las
concentraciones iniciales de cada componente del sistema y no
con las concentraciones en equilibrio.
Sabemos que si el valor de Keq es mayor a 1, la reacción tiende a
avanzar hacia la derecha, mientras que si es menor a 1 la mezcla
contiene principalmente reactivos.

Cuando Q > Keq las sustancias del lado derecho de la ecuación

química reaccionan para formar sustancias en el izquierdo,
desplazando la reacción de derecha a izquierda y viceversa. Lo
anterior, permite también predecir como volver al estado de
equilibrio.
 Factores que afectan el equilibrio químico.
El equilibrio representa un balance entre las reacciones hacia la
derecha y hacia la izquierda.
En la mayoría de los casos, este balance es muy delicado, los
cambios en las condiciones experimentales pueden alterar el
balance y desplazar la posición del equilibrio para que se forme
mayor o menor cantidad de producto deseado.
Por ejemplo, cuando decimos que la posición de equilibrio se
desplaza a la derecha, significa que la reacción neta ahora va de
izquierda a derecha.
Las variables que se pueden controlar en forma experimental
son la concentración, la presión, el volumen y la temperatura.
 Principio de Le Châtelier
Es una regla que ayuda a predecir en que dirección se desplazará
una reacción en equilibrio cuando hay un cambio de
concentración, presión, volumen o temperatura.

Establece que:
“Si se presenta una perturbación externa sobre un sistema en
equilibrio, el sistema se ajustará de tal manera que se cancele
parcialmente dicha perturbación en la medida que el sistema
alcanza una nueva posición de equilibrio”

**Perturbación: es un cambio de concentración, presión,

volumen o temperatura que altera el estado de equilibrio de un
sistema**
Efecto de la concentración
Al aumentar la concentración de los reactivos (manteniendo
constantes otras variables del sistema químico en equilibrio), el
sistema reaccionará oponiéndose a ese aumento. El equilibrio se
desplazará a la derecha favoreciendo la formación de productos
y contrarrestando el efecto, hasta que de nuevo se establece el
equilibrio.
Efecto de la presión y el volumen
En un sistema químico en el que participan sustancias en fase
gaseosa (en los sistemas condensados, sólidos y líquidos no hay
mayor variación), se altera el equilibrio cuando se produce una
variación en la presión que lo afecta. Así, un aumento de la
presión favorecerá la reacción que implique la disminución de
volumen; en cambio, si la presión desciende, se favorecerá la
reacción en la que los productos ocupen un volumen mayor que
los reactantes.
Efecto de la temperatura
Al aumentar la temperatura de un sistema químico que se
encuentra en equilibrio, este se opondrá al cambio,
desplazándose en el sentido que absorba calor, es decir,
favoreciendo la reacción endotérmica, y viceversa, si disminuye
la temperatura, se favorecerá la reacción exotérmica.
Por lo tanto, el calor se puede considerar como producto de una
reacción exotérmica y como reactante para una reacción
endotérmica. Por ello, al adicionar calor en una reacción
exotérmica esta se desplaza hacia la izquierda para consumir el
calor añadido. Así mismo, cuando se calienta una reacción
endotérmica, el equilibrio se desplaza hacia la derecha, para
consumir el calor añadido y formar mayor cantidad de
productos.
De los factores que afectan el equilibrio químico
solo un cambio en la temperatura modifica la
constante de equilibrio. Los otros pueden
modificar las concentraciones de equilibrio en
la mezcla de reacción, pero no modifican la
constante de equilibrio, en tanto la temperatura
no cambie.
Un catalizador puede acelerar el proceso, pero
no tiene efecto sobre la constante de equilibrio
o sobre las concentraciones en equilibrio de las
especies reactivas