Corrosión

Cinética - Pasivación
Cinética
Según la teoría de corrosión de la formación de celdas, el Fe actúa
como ánodo y por lo tanto se oxida, según:

Las impurezas o imperfecciones del Fe actúan como cátodo reduciendo

los H+ del medio, de acuerdo a:

Siendo la reacción neta:

Fuente: La Puente, 2008. Fundamentos de corrosión p09.
https://rua.ua.es
Si se considera que la etapa de transferencia de carga es rápida, la
velocidad de aparición del Fe+2 en el seno de la disolución será
controlada por la velocidad de difusión del Fe+2 a través dela interfase,
y vendrá dada por la siguiente expresión:

[1]

Donde V volumen de la disolución, c concentración de Fe+2 en la

disolución, S área de superficie del clavo de Fe, k constante, cx=0
concentración de Fe en la interfase y δ espesor de la capa de difusión.
Esta expresión se deduce a partir de la primera ley de Fick:

J: moles que salen de la superficie del metal por unidad de área en la

unidad de tiempo,
D: coeficiente de difusión y,
dc/dx: gradiente de concentración de Fe+2.
La velocidad de aparición de Fe+2 o velocidad de difusión (moles por
unidad de volumen, que han sido difundidos al interior de la disolución
en un segundo) será:

[2]
Al considerar difusión plana estacionaria (la concentración de Fe+2 varía
en dirección perpendicular al área) y el gradiente de concentración
constante e independiente del tiempo, entonces:

y por tanto:
Al comparar [1] con [2] se observa que D es la constante
de proporcionalidad k en [1], con lo que [2], se puede escribir como:

[3]

donde para t = 0, c = [Fe+2]= 0. Además para los instantes iniciales de la

reacción (hasta 60’) al ser D pequeña, c será pequeña y el segundo
sumando de [3] se puede despreciar obteniendo:
S puede considerarse también constante a las condiciones del proceso
(0.1 M HCl, 1 M NaCl) durante los primeros 60 minutos de reacción, por
tanto de la representación de v frente a S/V permitirá obtener el valor
de la constante de velocidad, kobs (pendiente).
En procesos de oxidación de metales
podemos encontrar dos situaciones “tipo”
1°) Mn+ + ne- = M
No comporta transferencia de protones.
Su potencial de equilibrio no depende del pH. En el diagrama E-pH se representa
por una recta paralela al eje del pH.
Fe2+ + 2e-  Fe(s)
2°) xA + mH+ + ne = yD + zH2O
Incluye transferencia de electrones y también de protones.
El potencial de equilibrio varia con el pH. En el diagrama E-pH se representa por
una recta con pendiente negativa.

2Fe(OH)3 + 6H+ + 6e-  2Fe + 3H2O

Diagrama de Pourbaix
Pasivación
Es la propiedad que presentan determinados metales y aleaciones.

De acuerdo a la
Para permanecer inertes en termodinámica
determinados medios en Deberían comportarse como
dónde: metales activos

Se deberían disolver con

velocidades altas por
corrosión electroquímica.
Diagramas de potencial –pH (Pourbaix)