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EN LA REACTIVIDAD DE UN
COMPUESTO ORGANICO
Aunque hay una gran variedad y un sinnúmero de reacciones
orgánicas, todas ellas tienen algunos principios fundamentales,
cuya base es la ESTRUCTURA MOLECULAR del compuesto.
¿cómo la estructura de un
compuesto influye en su reactividad?
H H H H
C C
Cl
H H C C Cl
H H H H
•El átomo de C que está cargado positivamente atraerá los 3 pares de electrones
de los enlaces covalentes de los 3 grupos unidos a él y dejará al segundo C con
una pequeña carga parcial positiva.
H H
H C C Cl
H H
•El efecto inductivo es permanente y decrece al aumentar
la cadena.
C C C C C C C C
H H
Cl C C CH3
Ejemplo: 1,3-butadieno
H H
H
H
C C C C
H 1 2 3 4 H
•Se observa que los enlaces C=C del butadieno son más largos que en el eteno y los
enlaces C-C son más cortos que en el etano.
H
H
H
H H
H
•Los electrones no están localizados sobre los carbonos 1-2 y 3-4 como en los
etilenos CH2=CH2; se encuentran deslocalizados (resuenan) a través de toda la
molécula.
Por lo tanto, la distribución electrónica puede representarse de
distintas maneras:
H2C CH CH CH2
Otros ejemplos:
H H
Cl H Cl
H
I H II
H
Cloruro de vinilo
H Cl
H
Cl CH3
CH3
H H
2. A mayor número de enlaces, mayor contribución.
H
H H
C O C O C O
H
H H
más contribuyente menos contribuyente
4. Las estructuras con carga de distinto signo mas próximas
son más contribuyentes.
H2C CH CH O H2C CH CH O
mas contribuyente menos contribuyente
• La presencia de conjugación y por lo tanto de resonancia, siempre se
asocia a estabilidad (estabilización adicional de la molécula).
H= -30.2 Kcal/mol
CH3 Camino de
Estericamente ataque
bloqueado H
despejado
Cl CH3 Reactivo H Cl
CH3 H
EFECTO DE LA ESTRUCTURA EN LA BASICIDAD Y ACIDEZ DE LOS
COMPUESTOS ORGANICOS.
Teoría de Arrhenius:
Acido: sustancia que libera protones al ionizarse en agua.
Base: sustancia que libera hidroxilos al ionizarse en agua.
Teoría de Lewis:
Acido: toda especie capaz de aceptar un par de electrones.
Base: toda especie capaz de donar un par de electrones.
La fuerza de un ácido o una base se expresa a través de las constantes
Ka y Kb respectivamente.
pKa = - log Ka
Mayor Ka Menor pKa
Sustancia pKa
H2SO4 -9
NH3 36
ANÁLISIS DE LAS BASES
.. .. ..
NH3 CH 3NH 2 CH 3NHCH3
amoniaco metilamina dimetilamina
pKb = 4,74 pKb = 3,36 pKb= 3,29
H H
H H
La "donación" de electrones por
CH3 H N
N CH3 H parte del metilo estabiliza la carga
positiva
H H
La "donación" de electrones
incrementa la disponibilidad
del par de electrones del N
Esto se explica por el efecto electrón-dador (I+) de los grupos alquilo. En la metilamina,
el grupo alquilo ayuda a estabilizar la carga positiva del nitrógeno.
.. .. ..
CH NH 3 2 CH 3NHCH3 CH 3NCH3
CH 3
pKb = 3,36 pKb = 3,29 pKb= 4,28
Al disolver las aminas en agua se forman cationes, ya que las aminas ceden su
par de electrones para ser hidratadas (quedar envueltas por las moléculas de
solvente):
..
CH 3NH 2 H2O CH 3NH3 ( H2O ) OH- (H2O)
..
(CH ) N
3 3 H2O (CH 3)3NH ( H2O ) OH- (H2O)
..
CH 3NH 2
I IV V
II III
NH2 NH2
Z
Z
NH 2 NH 2 NH 2
NH 2
NO2
NO2
NO2
Kb 430000x10-15 6x10-15 2900x10-15 100x10-15
RELACION DE LA ESTRUCTURA CON LA ACIDEZ
Ácido fuerte = equilibrio desplazado a la derecha = base conjugada débil = base conjugada estable
Para predecir la reactividad ácido-base hay que recordar que los productos de
la reacción deben ser más estables que los reactivos.
H H
.. El anión se estabiliza por tener carga negativa
-H ..
H C O H H C O en un átomo altamente electronegativo
.. ..
H H
Metanol
H O H O H O
.. -H .. ..
H C C O H H C C O H C C O
.. .. ..
H H H
Acido acético El anión se estabiliza por resonancia y por tener la carga sobre
el átomo más EN
Base conjugada del ácido = más estable = base débil = ácido fuerte
La acidez de los compuestos orgánicos depende de la estabilización del anión que
se forma tras la desprotonación.
H O H H O H O H
H
C C -H
H C H H C C C H C C C
H H H H H H
Acetona El anión se estabiliza por resonancia y por tener la carga sobre
el átomo más EN
CH3CH2OH
pKa 17 10
-H .. .. ..
OH O
.. O O
.. ..
.. ..
O O ión fenóxido carga deslocalizada por resonancia en
.. .. el anillo, lo que lo hace muy estable
OH Ka
hidrógeno 1 x 10-10
G: orto nitro 6.8 x 10-8
meta nitro 5.3 x 10-9
G para nitro 7 x 10-8
El para y el orto nitro fenol son entre 700 y 600 veces más ácidos
que el fenol.