Conceptos y parámetros

de enlace
 Valencia

La capacidad de un elemento para combinarse con

otro.

Número de átomos de hidrógeno que se pueden

combinar con un átomo de un elemento dado.
Por ejemplo, el nitrógeno presenta 5 valencias:

N2O (I)
NO (II)
N2O3 (III)
NO2 (IV),
N2O5 (V),

El magnesio solamente una valencia:

MgH2(II)
 Número de Oxidación

Número de electrones involucrados

en un enlace
Para calcularlo se asigna el signo
positivo a los átomos que presentan
bajas electronegatividades y negativo
a los más electronegativos
 El número de oxidación se calcula
multiplicando el número de átomos por el
número de electrones que pierde o gana.

En el caso de oxianiones, el elemento

central se calcula considerando la suma
algebraica del catión y del oxígeno y la
diferencia que se requiere para que la carga
total de la molécula o fórmula sea cero
Cálculo de los estados de oxidación de
los componentes atómicos del
KMnO4

K = + 1 * 1 = +1
O = - 2 * 4 = -8
- 8 + 1 + Mn = 0
Mn = + 7
 Carga Formal

(Electrones de valencia) -
1/2(electrones compartidos) –
(electrones no enlazados)
 Carga formal del HNO3

O N O H OH
O N
O O

Estructura Átomo e- ½ e- enlazados e- no enlazados Carga formal

valencia

N N 5 4 0 +1
O- O 6 1 6 -1
O= O 6 2 4 0
-OH O 6 2 4 0
 Geometría del HNO3

Cargas formales OH
O N
O
0 0
+1
O N O H
Número de oxidación del N
O 1+ -2

-1 HNO3 (3*2-) + (1+) = 5+

Energía de enlace.

Para una molécula diatómica, la energía de

disociación es el cambio de entalpía de la reacción
en la cual la molécula gaseosa se separa en átomos
gaseosos
H

H2(g) = H. + H. D(H-H) =
 Energía de enlace
En moléculas más complejas se obtienen diferentes
energías dependiendo del ambiente molecular
(vecinos), pero la variación no es muy grande

CH4 (g)= C(g) + 4 H(g) H = 1,662 KJ/mol

C-H = 1,662/4=416 kJ/mol

CH4(g) = CH3(G) + H(g) 430.9 kJ/mol

CH3-CH3(g) = CH3-CH2. + H. (g) 401.7 kJ/mol
(CH3)-CH = (CH3)- C(g) + H. (g) 376.6 kJ/mol
 Energía de enlace
El dato de energía de enlace que se
reportan para un enlace corresponden a
energía de enlaces promedio

C-H 413 kJ/mol

 Longitud del enlace

En las moléculas los átomos están

siempre vibrando uno con respecto al
otra, de modo, que no hay una sola
distancia fija. Sin embargo hay una
distancia promedio bien definida entre
los núcleos

Se mide experimentalmente por

métodos espectroscópicos
 Ángulos de enlace

Es el ángulo interno de la intersección

entre las dos líneas trazadas a través del
núcleo de un átomo central, desde los
núcleos de los átomos enlazados.
El ángulo de enlace queda determinado,
principalmente por: a) el número de
electrones de valencia, b) la geometría de
la molécula y c) los pares libres
Tipos de enlaces químicos
 Metálico

 Iónico

 Covalente
 Metálico (metal con metal)
M M M M M
M M M M M

Iónico Covalente
(metal con no metal) (no metal con no metal)
M+ X- X:X
 Metálico
Li

Na3Bi Ag
Na3Sb Sn

Na3As As
Na3P Te
Na3N S

Na2O BeF2 BF3 CCl4 NF3 OF2 ClF I2

CsF Mg F2 AlF3 SiF4 PF5 SF6 IF7 F2

Iónico Covalente
Tomado de Chemical Consttitution en:
Harvey y Porter Introduction to
Physical Inorganic Chemistry 1963
 Enlace covalente

Triple Enlace Doble Enlace Enlace Sencillo

N N O O F F
N2 O2 F2

P
S
S S S S
S Cl Cl
P P S S
P
Cl2
P4 S8

Moléculas
Carbón
Redes (diamante)
 Reglas simples para la formación de un
enlace covalente
1. El enlace iónico debe ser desfavorable (altas energías de
ionización y afinidades electrónicas)

2. Los orbitales atómicos deben sobreponerse (estar en la

misma región espacial) La simetría de los orbitales es
importante

3. Generalmente se forman enlaces con dos electrones como

consecuencia del principio de exclusión de Pauli (dos
electrones deben tener los espines desapareados si
ocupan la misma región). Esta regla tiene muchas
excepciones
 La energía total es la suma de la
energía de atracción más la energía
de repulsión

Distancia
internuclear

Átomo de
hidrógeno
 Modelo de Lewis

Lewis y Langmuir desarrollaron una

teoría de enlace con base en e-
compartidos.

Plantearon reglas empíricas simples

como la regla del octeto y las
estructuras de Lewis
El enlace se forma cuando los átomos se unen
compartiendo e- de la capa de valencia

H 1s1 H:H
Li [He] 2s1
Be [He] 2s2

B [He] 2s2 2p1

C [He]2s2 2p2
F [He]2s2 2p5 F F
Ne [He]2s2 2p6
 Modelo de Lewis
Los electrones de valencia de cada átomo se
representan por medio de puntos, cruces o
círculos.

Cada par de electrones compartidos pueden

representarse con una línea y si hay dobles o
triples enlaces se representan con dos o tres
líneas
Los electrones se disponen en la estructura de
Lewis por pares::

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10 de 17
 Reglas del octeto

Establece que al formarse un enlace

químico los átomos adquieren, pierden o
comparten electrones, de tal manera que la
cara más externa de valencia contenga 8
electrones
 Reglas del octeto

Hay muchas excepciones pues

hay compuestos con más de 8
electrones de valencia.
En este caso, se dice que la capa
“d” de valencia se ha expandido
(uso de orbitales d y f)
 Reglas del octeto

1. Para la mayoría de las moléculas hay un

máximo de 8 electrones de valencia
2. Cuando un átomo tiene orbitales d, la
valencia se expande.
3. Las repulsiones entre electrones deben ser
minimizadas.
4. La molécula debe alcanzar su mínimo de
energía.
 Generalmente la distancia
diminuye y la energía aumenta
(como valor absoluto) a medida
que aumenta el número de
pares de electrones
compartidos
Energía potencial

Distancia internuclear
 Estructuras de Lewis

1.- Suma algebráica del número de e-

de valencia de cada elemento

Si la carga es (-) sumar electrones

Si la carga es (+) restar electrones

CO32- (1*4)C + (3*6)O + (2)carga = 24 e-

N 2O (2*5)N + (6*1)O = 16 e-
2.-
Escriba los símbolos de los átomos,
con sus electrones de valencia
.
H x : Cl :

:
3.-Coloque los pares de e- de modo
de completar el octeto
..
H . Cl :
X
..
Ordenamiento HO N O
O HO N O
O O

H O N O
Geometría

Fórmula de Lewis
O
N OH
O
H O N O O
 Compuestos con número
impar de electrones
Estos compuestos formados con
átomos que contribuyen con un número
impar de electrones de valencia no
obedecen la regla del octeto y son
paramagnéticos

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 Compuestos con número
impar de electrones
Las estructuras se escriben formando tantos pares
de electrones como sea posible y se dejan los
electrones extras sin enlazar
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 Resonancia
Hay sustancias que no se describen
con el modelo de Lewis y se requiere
utilizar el concepto de resonancia

Por ejemplo, el ozono O3

O = O O

O O = O
ozono O3
 Ninguna de las dos estructuras representa
correctamente la geometría de dicha molécula.
Cada una considera un enlace simple y uno doble, lo
cual implica que hay una distancia de enlace menor
que la del otro.
Sin embargo experimentalmente ambas distancias con
idénticas (128 pm).
Este valor es intermedio entre un enlace oxígeno-
oxígeno simple (148 pm) y uno doble (121 pm)
 Resonancia
A cada estructura se le llama estructura
contribuyente o canónicas y tiene la misma
posibilidad de existir

La energía se le llama energía de resonancia

O - O O -

C C C
- O O - O O - -O O
 Teoría de enlace valencia
Esta teoría deriva directamente del trabajo de
Lewis. Heitler y London en 1927 propusieron un
tratamiento cuántico para la molécula de H2.

Este desarrollo se conoce como Teoría del Enlace

Valencia. Pauling y Slater modificaron esta teoría
lo cual llevó a obtener una imagen exacta del
aspecto geométrico de la molécula.
 No es posible resolver la ecuación de
Schrödinger exactamente, por lo que se deben
hacer algunas aproximaciones para obtener
las funciones de onda de los orbitales
moleculares
 Teoría de enlace valencia
Se supone que 2 átomos de hidrógeno aislados, que
pueden describirse con sus funciones de onda YA y YB
para orbitales 1s se unen y la función de onda de la
molécula se puede describir como:
Y = YA(1) YB(2)

Donde A y B designa a los átomos y los números a los

electrones
Curva a
 Teoría de enlace valencia

Los resultados mejoran si se considera

que los electrones se pueden
intercambiar (energía de intercambio):

Ycov = YA(1) YB(2) + YA(2) YB(1)

Curva b
Y mejora aun más, si se considera la posibilidad de una
contribución iónica :

Y = Ycov + l Y H+H- + lY H-H+

Donde l es menor a 1

H-H H+ + H- H- + H+
Covalente iónico

Curva “d”
 Covalente iónico

YH2 = YA(1) * YB(2) + YA(2) * YB(1) + l YA(1) * YA(2)+ l

YB(1) * YB(2)

YH2 = Ycov + l Yiónica

Energía = 388 kJ/mol

Distancia = 74.9
 2

1
Energía (eV)

-1

-2

-3

-4

0.5 1.0 1.5 2.0 2.5

Distancia internuclear en A

Curvas de energía teórica (a-d y f) para la molécula de H2 y

comparación con la curva experimental e.
Sintetizando la teoría de Heitler y London

Si se suponen 2 átomos de H, se pueden describir con las

funciones de onda YA y YB
1. Cuando interaccionan
YH2 = YA(1) * YB(2)

La energía de enlace de H2 calculada con la función de onda

anterior es de 24 kJ/mol (la energía real es de 458 kJ/mol)
con una distancia de 74 pm (dreal = 90 pm)
Para mejorar los resultados se considera que los
electrones se pueden intercambiar libremente
YH2 = YA(1) * YB(2) + YA(2) * YB(1)

Con esta nueva función de onda la energía de

enlace calculada es de 303 kJ/mol, una mejora
sustancial respecto al cálculo anterior.
Tipo de función de onda Energía eV Distancia (pm)

Simple 0.25 90

Considerando corrección 3.14 86.9

Heitler -London
Adición del efecto pantalla 3.78 74.3

Adición de las 4.02 74.9

contribuciones iónicas
Valores experimentales 4.747 74. 1
 Teoría de enlace valencia
Linus Pauling y Slater formularon una importante
ampliación de la teoría de enlace valencia que
permite predecir cuál enlace sea el más fuerte y
determinar la dirección de la unión

Las suposiciones son:

1. El enlace más fuerte se forma entre los orbitales de
dos átomos que se superponen en el mayor grado
posible.
2. La dirección del enlace que se forma será aquella en la
que los orbitales estén concentrados
Sintetizando la teoría de Heitler y London

Si se suponen 2 átomos de H, se pueden describir con las

funciones de onda YA y YB
1. Cuando interaccionan
YH2 = YA(1) * YB(2)
La energía de enlace de H2 calculada con la función de onda
anterior es de 24 kJ/mol (la energía real es de 458 kJ/mol)
con una distancia de 90 pm (dreal = 74 pm)
Para tratar de corregir el error se introduce nuevas funicones de
onda en la que se considera que los electrones se pueden
intercambiar libremente
YH2 = YA(1) * YB(2) + YA(2) * YB(1)
Con esta nueva función de onda la energía de enlace calculada
es de 303 kJ/mol, una mejora sustancial respecto al cálculo
anterior.
Si ahora se considera el carácter iónico, nuevamente se
mejora el cálculo, obteniendo energías más proximas a
las medidas experimentalmente.
H–H H+ H- H- H+
Covalente iónico

YH2 = YA(1) * YB(2) + YA(2) * YB(1) + l YA(1) * YA(2)+

l YB(1) * YB(2)

YH2 = Ycov + l Yiónica

Energía = 388 kJ/mol

Distancia = 74.9
Linus Pauling y Slater formularon una importante
amplicación de la teoría de enlace valencia. Las
suposiciones son:

1. El enlace más fuerte se formará entre los orbitales

de dos átomos que se superponen en el mayor
grado posible.
2. La dirección del enlace que se forma será aquella
en la que los orbitales estén concentrados

Estas suposiciones permiten predecir cuál enlace será

el más fuerte y determinar la dirección de la unión
 El compartir electrones es la base de la
teoría de enlace covalente.

Sin embargo, no siempre la distribución de

la carga es uniforme, ya que en moléculas
heteronucleares el elemento con mayor
electronegatividad atrae más a los
electrones, creando cargas formales (Ander
y Sonnessa 1965 p. 128)
 Fluoruro de hidrógeno Fluoruro de litio
átomo de litio átomo de flúor
Cargas
formales - 3+ - 9+
H F

d+ H F d- 3+
- 9+

Ion Litio (Li+) Ion Fluoruro(F-)

H F Li+ F

Protón Ion Fluoruro

Covalente con carácter Iónico

iónico
 Hibridación
Consiste en la combinación lineal de orbitales
atómicos puros.
s + p = sp (2 orbitales) lineal
s + 2p = sp2 (3 orbitales) trigonal
s + 3p = sp3 (4 orbitales) tetraédrico
dsp2 = planar cuadrado
dsp3 = trigonal bipiramidal o piramidal cuadrado
d2sp3 = octaédrico
 Hibridación
sp3

=
s sp3
FORMACIÒN DE ORBITALES HÌBRIDOS sp3 a
partir de un orbital atómico s y 3 p

4 de 17
 Hibridación
sp2
Energía

p sp2

s
6 de 17
Hibridación sp

=
s sp
Ácido Nítrico
OH
hibridación sp2 O N
O

2s 2p

OH
O N
O
O O O

Trigonal planar
Cuando dos orbitales no son compatibles espacialmente;
cuando las funciones de onda del electrón no pueden
sumarse ni restarse, no se forma un enlace

Orbitales de no-enlace
Enlace sigma
No hay nodos
Enlace pi con un
nodo en el eje de
las x
Enlace sigma, y dos
enlaces pi
Formación del NF3

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FORMACIÓN DEL TETRACIANO CINCATO
[Ni (CN)4] 2-
8 de 17
Cuatro orbitales equivalentes dirigidos hacia los vèrtices de un
cuadrado
Los 8 electrones que donan los ligantes (cianuros) penetran en los
orbitales del Ni (II) (zona sombreada)
El enlace se forma por la superposiciòn del orbital sp del cianuro
con el dsp2 del Ni (II)
La estructura resultante es cuadrado plana 7 de 17