HIDRATOS DE CARBONO

Compaginado por Mg Ing Patricia Albarracin

Fuentes:
-Quimica Organica II
Universidad de San Carlos de Guatemala
Facultad de Ciencias Químicas y Farmacia
Departamento de Química Orgánica.
-Facultad de Quimica- Universidad Nacionl de Quilmes
 • Pentosas: arabinosa,
ribosa y xilosa ;
Monosacaridos
• Hexosas: glucosa, fructosa,
galactosa y manosa

• (2 C):
Disacaridos • Sacarosa, maltosa,
lactosa y celobiosa

• Almidón, glucógeno,
Polisacaridos
celulosa y hemicelulosa

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 Los glúcidos, carbohidratos,
hidratos de carbono o
sacáridos (del griego σάκχαρον
que significa "azúcar") son
moléculas orgánicas compuestas
por carbono, hidrogeno y
oxigeno

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 Son
Son solubles
solubles enen agua
agua yy se
se
clasifican
clasifican de de acuerdo
acuerdo aa la
la
cantidad
cantidad de de carbonos
carbonos oo por
por
el
el grupo
grupo funcional
funcional que
que
tienen
tienen adherido.
adherido.
Son
Son la la forma
forma biológica
biológica
primaria
primaria de
de
almacenamiento
almacenamiento yy
consumo
consumo de de energía
energía

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 El término hidrato de
carbono o carbohidrato
es poco apropiado, ya
que estas moléculas no
son átomos de carbono
hidratados, es decir,
enlazados a moléculas
de agua, sino que
constan de átomos de
carbono unidos a otros
grupos funcionales
03/06/2019 químicos
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 CARBOHIDRATOS

COMPLEJOS SIMPLES

DISACARIDOS POLISACARIDOS MONOSACARIDOS

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 MONOSACARIDOS
• Los azucares son moléculas complejas con mas
de un carbono quiral, por lo tanto hay muchos
posibles estereoisomeros. Por ejemplo una
pentosa con 3 carbonos quirales tiene 23 = 8
estereoisomeros posibles. Una hexosa con 4
Carbono quirales tiene 24 = 16 estereoisomeros
posibles.
• (Un carbono asimétrico o carbono quiral es un
átomo de carbono que está enlazado con cuatro
elementos diferentes)
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 Según su
Quiralidad

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 Los monosacáridos se clasifican
de acuerdo a tres características
diferentes:
La posición del grupo carbonilo (C1 o
C2)según sea aldehído o cetona

El número de átomos de carbono que

contiene

Su quiralidad.
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 Según el grupo carbonilo

Si el grupo carbonilo es un aldehído, el

monosacáridos es una aldosa;
Si el grupo carbonilo es una cetona, el
monosacáridos es una cetosa.
Los monosacáridos más pequeños son los que
poseen tres átomos de carbono, y son llamados
triosas;
aquéllos con cuatro son llamados tetrosas,
lo que poseen cinco son llamados pentosas,
Los que poseen seis son llamados hexosas y así
sucesivamente.
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 Los sistemas de clasificación son
frecuentemente combinados
 la glucosa es una aldohexosa (un aldehído
de seis átomos de carbono)

la ribosa es una aldopentosa (un aldehído de

cinco átomos de carbono)

 la fructosa es una cetohexosa (una cetona

de seis átomos de carbono).
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 Clasificación de Monosacáridos por
quiralidad

Los monosacáridos se clasifican en la serie D- o en la

serie L- de acuerdo con la configuración del carbono
quiral más alejado del grupo carbonilo. Así, si dicho
carbono posee la misma configuración que el carbono
quiral del D-gliceraldehido, pertenece a la serie D-.

Los monosacáridos, son los que no se

hidrolizan en unidades más pequeñas. La
glucosa es el monosacárido más abundante;
tiene 6 átomos de carbono y es el combustible
principal para la mayoría de los organismos.

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 Gliceraldehido
es una
aldotriosa

El gliceraldehido es la aldosa más simple. El C # 2 es el C quiral

El enantiómero D- del
gliceraldehido es (+) y el
L- es (-), que corresponde
al efecto de la estructura
de la molécula sobre el
haz de a luz polarizada

03/06/2019 www.uhu.es/24003/.../apuntes/2004/tema_2_carbohidratos.doc 13
Cuando los isómeros ópticos son imágenes especulares
no superponibles se denominan enantiómeros, como es
el caso del D y L gliceraldehido . Aquellos isómeros
ópticos que se diferencian solo en la configuración de
uno de sus carbonos quirales se denominan epímeros.
El resto de isómeros ópticos que no son enantiómeros ni
epímeros se denominan diastereómeros.

Enantiómero del gliceraldehido.

Imágenes especulares no
superponibles de la molécula de
gliceraldehido.

03/06/2019 Gloria Maria Mejia Z.

D-Aldosas. Fórmulas de todas las aldosas pertenecientes a la serie D,
hasta los monosacáridos de 6 átomos de carbono..
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En las cetosas el grupo carbonilo ocupa la
posición 2 en la cadena carbonada.
La cetosa más pequeña es la dihidroxiacetona:

Dihidroxiacetona
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Esta cetosa carece de carbono quiral, luego, a

diferencia de las aldosas, sólo existe una ceto-
triosa y carece de actividad óptica.
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Flia de Cetosas de la serie D-. Existen 1 cetotriosa, 2 cetotetrosas,
4 cetopentosas y 8 cetohexosas. De todas ellas la cetosa más
común es la D-fructosa, cuyo nombre se le asignó antes de conocer
su estructura;
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 Ejemplos de Epímeros
• Se conoce como Epímeros un tipo especial
de diasterómeros que difieren únicamente en
la configuración de un carbono.
Estructuras de Howart: • El grupo hidroxilo (C 5 en
ciclacion de los hexosas) de un
monosacaridos monosacárido puede
reaccionar con su
correspondiente grupo
carbonilo (aldo- o ceto-)
para dar lugar a
hemiacetales o hemicetales
cíclicos. (Recordar que los angulos son
de 109,5 º en los enlaces y no de 90 º)

Las proyecciones derivadas de

aldosas de seis carbonos dan
lugar a anillos derivados de pirano
y las derivadas de cetosas de seis
carbonos originan anillos
derivados de furano

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 Proyección de Haworth
• La proyección de Fisher no es la mejor
forma de representar una fórmula cíclica,
para esto existe una mejor forma, la de
Haworth.

(diastereomeros)
Estructuras de Haworth con la
Glucosa

Es decir se está formando un nuevo carbono quiral.

Diferentes estructuras de
Glucosa α y β
Estructuras de Howart :Ciclación de
Fructosa
Ciclizaciòn de Fructosa
Más Ejemplos
 Reacciones de
Monosacáridos

Es importante indicar que en

disolución acuosa existe un
equilibrio entre la forma abierta
y los anillos ciclados.

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 Equilibrio de Mutarotación: Formación
de hemiacetales cíclicos
• Desde tiempos de Fisher, se sabía que la
Glucosa cambia de acuerdo al medio, y en medio
ácuoso puede existir en 3 formas: Cadena
Abierta, y dos cíclicas.
 Mutorrotación
• Es el fenómeno de cambio de anómeros
en medio acuoso.
 La mutorrotación inside en la
actividad óptica
La actividad optica se puede observar en polarimetro
 SÍNTESIS DE KILIANI-FISCHER: Alargar Cadenas

• La síntesis de Kiliani se base en que el

grupo carbonilo de aldehídos y cetonas
puede reaccionar en un medio básico con
ácido cianhídrico (HCN) para formar
cianhidrinas.
• Estos compuestos, hidrolizados en medio
ácido y reducidos dan lugar a dos
moléculas epiméricas con un átomo de
carbono más
SÍNTESIS DE KILIANI-FISCHER
 Epimerización
• Este fenómeno se da en medio ácido,
pues hay hidrógenos alfa a carbonilos.
 Enoles
• Estos enolatos no sólo forman epímeros, sino
pueden cambiar la identidad de los azúcares.
 Epimerización Enzimática
• Las enzimas pueden ayudarnos a isomerisar
principalmente en alimentos. La gran
mayoría del jarabe de maíz producido, se
realiza por este método:

Rendimiento: 95%
Equilibrio de Isomerización de
Fructosa, Manosa y Glucosa
Reacción de Oxidación
La oxidación de los monosacáridos
puede producirse de diversas formas,
según el agente oxidante utilizado.

Así, la oxidación suave de una aldosa

con Cu (II) produce los ácidos aldónicos,
La glucosa se oxida en condiciones
suaves para producir ácido glucónico.

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www.uhu.es/24003/.../apuntes/2004/tema_2_carbohidratos.doc
 Monosacáridos Reacciones y derivados
Reacciones de oxidación-reducción
Oxidación Azúcares reductores
Aldosa Fehling Ácido aldónico
+
CHO ++ - COOH
+ Cu / OH
R + Cu2O
R
Cetosa Tollens a-dicarbonilo
+
R
R
+ C O
H C OH + Ag / NH4OH/H2O + Ag
C O C O
espejo
R´ R´

www.um.es/qcpai/carbo/carbo2

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Oxidación del Aldehído:

Complejo Tartrato-Cobre:
REACCIÓN DE FEHLING
 Azúcares reductores
• No dan reacción de Fehling los que tienen
“comprometido” el carbono anomérico (acetal):

POSITIVO NEGATIVO
 Oxidación con Bromo
• Cuando se usa bromo y agua se logra
oxidar al aldehído, no a los alcoholes:
 Más de Oxidación con Bromo
• Este pierde el color rojo del bromo:
• Importante las cetosas no se oxidan con
Br2/H2O, pues no poseen la función aldehído
 Oxidación con ácido Nítrico
La oxidación con ácido nítrico logra oxidar el alcohol terminal y el
Aldehído

Acido D-Galacturonico
 OXIDACIÓN CON PERIODATO
Produce corte de la molécula

El enlace carbono-carbono (C-C) de los

monosacáridos se rompe en presencia de
ácido periódico cuando ambos carbonos
presentan grupos hidroxilo, grupos
carbonilo o un grupo hidroxilo y un
grupo carbonilo adyacentes.
 OXIDACIÓN CON PERIODATO

Esta ruptura oxidativa recibe el nombre de

reacción de Malaprade y hace que aumente en
una unidad el grado de oxidación de cada
fragmento resultante
Así, después de la reacción:
los alcoholes primarios se oxidan a metanal
los alcoholes secundarios se oxidan a aldehídos
los alcoholes terciarios se oxidan a cetonas
los aldehídos se oxidan a ácido fórmico
las cetonas se oxidan a ácidos carboxílicos
los ácidos carboxílicos se oxidan a CO2
Ejemplos de OXIDACIÓN CON PERIODATO
EJEMPLOS DE OXIDACIÓN CON PERIODATO
OXIDACIÓN CON PERIODATO NEGATIVA
 Reacción de Formación de
Glicósidos (Acetales)
• En la naturaleza muchos compuestos
están en forma de glicósidos:
 Síntesis de Glicósidos
• Se forman cuando una azúcar reacciona
con un alcohol o una amina en medio
ácido:
 N-Glicósidos
• Esto se logran al hacer reaccionar una
amina:
 REACCION DE METILACIÓN EXHAUSTIVA +
HIDRÓLISIS ÁCIDA

• En medio básico, todos los grupos OH de

un monosacárido pueden aceptar grupos
metilo procedentes de agentes metilantes
como el sulfato de metilo o el ioduro de
metilo . En esta reacción, la plata ayuda a
separar los átomos de iodo, haciendo que
los metilos se vuelvan más reactivos.
REACCION DE METILACIÓN EXHAUSTIVA
+ HIDRÓLISIS ÁCIDA
 REACCION DE METILACIÓN
EXHAUSTIVA + HIDRÓLISIS ÁCIDA
Todos los enlaces que se forman son enlaces éter, a excepción
de los grupos OH de los carbonos anoméricos, que dan lugar
a enlaces de tipo acetal o cetal. Estos enlaces, a diferencia de los
enlaces éter (que son muy estables) se hidrolizan en medio
ácido y pierden el grupo metilo.
 Reacción de Acetilacion
:Formación de ésteres
• En está reacción se utiliza anhídrido acético y
piridina:
 Reacción con Fenilhidrazina:
Formación de ozasonas
• Los sacáridos pueden formar ozasonas estables.
Interesante estás son sólidas y muchos
monosacáridos son mieles:

Fenilhidrazina
 Formación de Ozasonas
• Diferentes monosacáridos pueden dar la
misma ozasona, por ello hay que tener
cuidado al dar una respuesta o al identificar
azúcares por este método.
 ¿Y las cetosas? ….
• Las cetosas también dan ozasonas entre
carbono 1 y carbono 2 por lo que pueden
también dar la misma ozasona que algunas
aldosas:
 Monosacáridos Reacciones y derivados
Reacciones de oxidación-reducción
Oxidación de sorbitol
Obtención de ácido L-ascórbico
H O
CH 2OH
CH 2OH
C
H C OH HO C H
H C OH
www.fq.uh.cu/dpto/qo/organicaII
HO C H H /Ni HO C H
2
HO C H
H C OH H C OH
H C OH
H C OH HO C H
H C OH
CH 2OH CH 2OH
CH 2OH
D-glucitol L-sorbitol

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www.um.es/qcpai/carbo/carbo2
REDUCCIÓN DE ALDEHÍDOS Y CETONAS A
ALCOHOL
REDUCCIÓN DE ALDEHÍDOS Y CETONAS A
ALCOHOL
Reacción de Deshidratación en
monosacáridos
Reacciones de Formación de
éteres en monosacaridos
 Ésteres de Fosfato:
• Se da por la reacción entre el ácido
fosfórico y un azúcar:

H
H
HO O
HO H3PO4
HO H

H OH

H OH
 ¿Cuales son los Desoxiazúcares?
• Cuando a un ázucar le falta un oxígeno,
decimos que se tiene un desoxiazúcares.
 OLIGOSACARIDOS y DISACARIDOS

Los oligosacáridos están constituidos por dos a diez

unidades de monosacáridos. La palabra viene del
griego, oligo = pocos. Digamos el azúcar que
utilizamos es un disacárido y por tanto un
oligosacárido.

Ejemplo de Disacárido

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Son compuestos formados por monosacáridos unidos por
un enlace glucosídico ( con pérdida de agua)

Ej: maltosa: glucosa + glucosa

lactosa: glucosa + galactosa
sacarosa: glucosa + fructuosa

Son largas cadena de monosacáridos unidos por enlaces

glucosídicos. Polímeros de más de 10 monosacáridos.

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 Disacaridos:
• Son los que tienen dos unidades de
azucar:
• Existen 3 enlaces naturales:
• 1-4’: El carbono anómerico está enlazado
al oxígeno en carbono 4.
• 1-6’: El carbono anómerico está enlazado
al oxígeno 6.
• 1-1’: El Carbono anomérico está enlazado
al oxígeno 1.
Abreviaciones a tener en cuenta
 Un disacárido no es más que:
• La unión de dos monosacáridos:
 Maltosa
• Enlace 1,4 dos unidades de glucosa.
 Celobiosa
• Dos unidades de glucosa unido 1,4.
 Lactosa
• Enlace 1,4 galactosa y glucosa.
 Gentiobiosa
• Enlace 1,6. Dos unidades de glucosa.
Sacarosa
 Polisacáridos
• Estás son unidades interminables de
monosacáridos:
 POLISACARIDOS
Los polisacáridos son macromoléculas, por hidrólisis
producen muchos monosacáridos, entre 100 y 90 000
unidades.

03/06/2019 78
Otra Clasificación
 Celulosa
• Son enlaces Beta 1,4 algunos mamíferos
tienen la β-glucosidasa.
 Celulosa
• Esta se encuentra en las plantas.
• Forma Fibras
Almidón:
Es una fuente importante de carbohidratos de los alimentos. Reserva
energética en los vegetales

Son uniones de Monosacáridos α, D, glucosa - es α

porque el -OH del Carbono 1, esta para abajo

El enlace O-glucosídico es el enlace para unir

monosacáridos con el fin de formar disacáridos o
polisacáridos.
Almidon presenta : Amilosa(enlaces 1-4) y
Amilopectina (enlaces 1-6)
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 Amilosa (almidon)
• Son enlaces α-1,4 de glucosa, los
mamíferos que tienen la α-glucosidasa
pueden comerlos.
 Prueba con yodo
• La amilosa (enlaces 1-4) forma como
espirales, las cuales pueden acomplejar al
yodo.
 Tópico Interesante
• Si leen con atención las etiquetas de muchos
productos edulcorados, verán “Jarabe de Maíz
de alta fructosa”
 Amilopectina (enlaces 1-6)
• Es la de las jaleas.
 Amilopectina
• Esto hace que sea una amilosa con
“brazos”.
 Quitina
• Es un aminoazúcar, es la que recubre el
exoesqueleto de muchos organismos: