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OBTENÇÃO
• Os compostos organometálicos formam-se quer por reacções directas com substâncias
que possuam um H móvel (exemplo: derivados de sódio dos alcinos terminais), quer,
mais frequentemente, a partir dos derivados halogenados dos hidrocarbonetos:
RCl + 2Li → LiCl + RLi (alquil-lítio)
Alguns podem obter-se igualmente por meio de uma reacção de dupla decomposição,
a partir de outro organometálico:
2R-MgBr + CdCl2 → R-Cd-R + MgBr2 + MgCl2
• Existem compostos organometálicos:
- simétricos: R-Zn-R (Dialquilzinco);
- mistos: R-MgBr (Brometo de alquilmagnésio).
• É evidente que os compostos organometálicos de metais monovalentes ficam excluídos
desta distinção, visto que só podem ter a forma R-M, como por exemplo: R-Na
(alquilsódio).
δ − δ+
R MgX R MgX
REACÇÕES DE SUBSTITUIÇÃO
A) Com os compostos que possuem um hidrogénio móvel: trata-se de uma manifestação
do carácter básico do carbanião R-:
• A reacção pode formular-se:
δ+ δ− δ+ δ−
MgX R + R A R H + A MgX
Forma-se pois, um hidrocarboneto RH, que corresponde ao radical do
organomagnesiano.
Exemplos:
Estas reacções não são “construtivas”; os compostos formados são quase sempre
instáveis, facilmente hidrolisáveis, de acordo com a reacção geral:
A-MgX + H-OH → A-H + X-MgOH (este último representa um sal instável, que se
decompõe em ½ MgX2 e ½ Mg(OH)2.
Assim, recupera-se o composto inicial AH, e tudo se reduz a uma simples
decomposição do organomagnesiano pela água.
B) Com compostos halogenados:
- Haletos de alquilo: frente a um carbono saturado, com deficiência de electrões, o
carbanião R-, comporta-se como um reagente e substitui-se o hidrogénio.
- Haletos inorgânicos: de metais ou de não metais, com formação de compostos
organometálicos, ou de não metálicos correspondentes.
C) Com o ortoformiato de etilo: trata-se de uma reacção muito particular em que que o
composto organomagnesiano ataca um carbono saturado com deficiência de electrões,
substituindo-se a um grupo etóxido CH3-CH2-O-, do seguinte modo:
O Et O Et
δ+ δ− H2O
MgX R + H C O Et R CH R CHO + 2 EtOH + EtOMgX
δ+
O Et O Et
R C O-+(MgX) + H OH R C OH + XMgOH
R R
δ+ δ− δ+ δ−
MgX R + R' C N C N MgX + H OH C N H + XMgOH
R' R'
δ+ δ− δ+ H2O
MgX R + H2C CH2 R CH2 CH2 OMgX R CH2 CH2 OH + XMgOH
O −
δ
D) Reacções com os elementos:
• Os compostos organomagnesianos reagem com alguns elementos, especialmente o
oxigénio:
H2O
R MgX + 1/2 O2 R OMgX R OH + XMgOH