TERMODINAMICA (TMD) para Ing.

Civiles Industriales
Universidad Austral de Chile

Modulo TMD9 Diagramas de Fases - Ellingham

Introducción.
Propiedades intensivas: T, P, μ, son medidas de
distintas clases de potencial.
T: medida del potencial o intensidad del calor en
un sistema. La T es una medida de la tendencia
del calor a dejar el sistema.

T1 T2 T1 < T2 = ΔT

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T1 < T2 = ΔT

Existe un gradiente que produce una fuerza

impulsora para el flujo de calor a través de ese
gradiente desde la T mayor a la menor. Se
produce un flujo espontáneo de calor hasta que
el gradiente potencial se elimina.

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 P: medida de la tendencia al movimiento

masivo.

F1
F2
P1< P2  ΔP

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P1< P2  ΔP

Si F1 se expande, P1 disminuye y F2 se
contrae y P2 aumenta. El equilibrio se
alcanza cuando:

ΔP = 0

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μ: medida de la tendencia de las especies i a

abandonar la fase. Es una medida de la presión
química ejercida por i en la fase. Si μ es distinto en
diferentes fases del sistema que están a igual T y P, la
especie i tenderá a ir de la fase en la que tiene mayor
μi a la que tiene menor μi. La existencia de un
gradiente de potencial químico es la fuerza impulsora
para la difusión química.

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Variación de G con la T a P= Cte.

A 1 atm y 0°C, hielo y agua están en equilibrio y G´del

sistema es mínima. Si se añade calor al sistema de
manera que algo de hielo se derrita (funda) a 0°C y 1
Atm, el equilibrio no se perturba y G´permanece
constante.

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Si añadimos calor derretimos 1 mol de hielo.

H2O (s) = H2O (l) a 1 atm y 273 K

ΔG = G H2O(l) –G H2O(s) =0

G H2O(l) =G H2O(s)

Energías libres molares

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En el equilibrio, la tendencia del H2O a dejar la

fase líquida es igual a la tendencia a dejar la
fase sólida:

dG = -SdT + VdP + ∑μidni

Si T crece / decrece  Entropía 

Si P crece/decrece  Entropia 

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A P = Cte. [∂ΔG/∂T]P= -ΔS

Pendiente negativa,
+ A toda T
ΔG (s-l)

o S H2O(l) > S H2O(s)

-
Fase líquida es mas
Desordenada que
Tm
La fase sólida
T ---

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 [dP/dT]eq = ΔH/TVv para H2O

P -

Sol Liq
1

0.006

Vapor Pto. Triple

0°c 0.0075 °C
100 °C
T --

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Suerte…

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