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Equilibrios cido base

Medicin del pH (2)

pH en soluciones acuosas
El pH es una medicin de [H3O+] total, es decir de la suma de las concentraciones de H3O+ que aporta cada especie cida en el sistema, menos las concentraciones totales de OH- que aportan las bases. Estimar estas concentraciones dependen de las especies implicadas. Cmo se estima el pH en los siguientes sistemas?
1. Soluciones con un cido fuerte o una base fuerte 2. Soluciones con una mezcla de cidos fuertes o de bases fuertes 3. Soluciones con mezclas de cidos o bases fuertes con dbiles 4. Soluciones con un cido dbil o una base dbil monoprtica 5. Soluciones con una sal de cido fuerte con base fuerte 6. Soluciones con una sal de cido/base fuerte con base/cido dbil 7. Soluciones con una sal de cido dbil con base dbil 8. Soluciones con especies poliprticas 9. Soluciones con anfolitos
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Soluciones con un cido dbil o una base dbil monoprtica


Continuando con las aproximaciones basadas en los equilibrios qumicos se tiene una ecuacin simplificada para la estimacin del pH en soluciones de cidos dbiles concentrados:

pH = -log(CHAKa)1/2
Aqu se ha despreciado el aporte de H3O+ de la autoprotlisis del agua, para soluciones de cidos muy dbiles el pH puede ser estimado por pH = -log(CHAKa + Kw)1/2 La estimacin del pH en soluciones de bases puede realizarse indirectamente por la ecuacin: pH = 14 pOH, donde pOH = -log(CBKb)1/2 Puede ser estimada directamente por pH = -log(Ka Kw /(CB)1/2 y para bases muy dbiles pH = -log(Ka Kw /(Cb + Ka))1/2

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Soluciones con una mezcla de cidos fuertes o de bases fuertes


Se considera que en una mezcla de cidos fuertes todas las especies aportan H3O+ al sistema completamente y en igual magnitud. De forma anloga, las bases fuertes consumen H+ en la mezcla Problema
Para una mezcla de HCl 0,1 M + HNO3 0.05 M

Escriba las reacciones qumicas de los equilibrios implicados Estime el pH de la solucin

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HCl 0,1 M + HNO3 0.05 M CHCl = [HCl] + [Cl-] [Cl-]


-]

H2O + H2O OH- +


-]

H3O+
+ H+ H+

CHNO3= [HNO3] + [NO3

[NO3

HCl HNO3 H+ +

Cl-

[H3O+] = [Cl-] + [NO3-] + [OH-] [H3O+] = [Cl-] + [NO3-]

NO3- + H3O+

H2O

Entonces pH = -log[H3O+] = -log([Cl-] + [NO3-] ) = -log(CHCl + CHNO3 )

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Soluciones con mezclas de cidos o bases fuertes con dbiles


En una mezcla de especies dbiles, se debe considerar dos aspectos Ka Concentracin Las especies con una Ka y una concentracin mucho ms altas que el resto pueden actuar como cidos fuertes en el sistema y el clculo se realiza estimando el pH despreciando a las especies ms dblies y ms diluidas.

Se tiene una mezcla de cido actico (pKa = 4,74) y cido carbnico (H2CO3 pKa= 6,35)
La ecuacin a utilizar ser pH = -log(CHA1Ka 1 + CHA2Ka 2 )1/2 Si estn todas las especies muy diluidas
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pH = -log(CHAKa + CHAKa + Kw)1/2

Soluciones con una sal de cido fuerte con base fuerte


Se tiene una reaccin entre el HCl y el NaOH consumindose ambas especies, quedando NaCl
Escriba las reacciones qumicas de los equilibrios implicados

Estime el pH de la solucin

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Soluciones con una sal de cido/base fuerte con base/cido dbil


Cuando se forma una sal entre una especie fuerte y una dbil de ha de considerar el efectos de las especies conjugadas, sabiendo que: La base conjugada de un cido fuerte es una base muy dbil La base conjugada de una base fuerte es un cido muy dbil

La base conjugada de un cido dbil es una base dbil


La base conjugada de una base dbil es un cido dbil Considerando la formacin del acetato de sodio se tienen los siguientes equilibrios

H2O
CH3COOH + CH3COOPage 8

+ H2O OH- +
CH3COOCH3COOH + +

H3O+
H 3O+ OH-

H2O H 2O

NaOH

Na+

OH-

H+

OH-

H2O

Soluciones con una sal de cido/base fuerte con base/cido dbil

El pH para una sal de base dbil y cido fuerte se estima directamente por
pH = -log(CsalKacido conjugado)1/2 O bien por pH = 14 pOH cmo sera la ecuacin para pOH? El pH para una sal de base fuerte y cido dbil se estima por pH = -log(KwKHA /Csal)1/2

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